Известно получение простых виниловых эфиров по методу Фаварского-Шост аковского взаимодействием спиртов или фенолов с ацетиленом в присутствии щелочного катализатора. Однако для осуществления этого способа необходим генератор для получения ацетилена из карбида кальция, специальная очистительная система для ацетилена, ацетиленовый компрессор.
Предлагается способ получения простых виниловых эфиров взаимодействием спиртов или фенолов непосредственно с карбидом кальция и водой в присутствии щелочного катализатора. Это позволяет исключить из технологической схемы генератор, очистительную систему и компрессор, что упрощает, удешевляет производство и снижает взрывоопасность процесса.
Пример 1. Получение винилметил о в о г о эфира. 80 г воды, 70 г метилового спирта и 30 г КОН выливают в автоклав (емкостью 2 л, туда же вносят 300 г карбида кальция, завернутого в пергаментную бумагу. Смесь нагревают в течение 4,5 час до 150°С, при этом давление развивается до 50 атм,. Начало падения давления наблюдают при 130- 140°С. После охлаждения массы до комнатной температуры остаточное давление 19,7 атм. .
Вентиль автоклава соединяют с ловущкой, помещенной в охладительную смесь из сухого льда и ацетона, и осторожно открывают. В ловушке собирают винилметиловый эфир, т. кип. 5-7°С (при 730 льи рг. ст.). Выход 94,6 г (720/0 от теоретического). По литературным данным темнература кипения винилметилового эфира 4,8°С (738 мм рт. ст.).
Пример 2. Получение винилэтилового эфира. 60 г этилового спирта, 60 г воды, 10 е КОН и 150 г карбида кальция, завернутого в пергаментную бумагу, загружают в автоклав. Автоклав приводят во вращение вначале без обогрева. За счет экзотермического разложения карбида кальция в автоклаве постепенно развивается давление и повышается температура. Через час давление и температура достигают максимального значения - 9,5 ата и 45°С. После этого включают обогрев и температуру доводят до 170-175°С. Давление при этом поднимается до 35 ата, а затем падает. За 3,5 час давление понижается до 19 ата, после чего опыт заканчивают.
При температуре 80°С винилэтиловый эфир осторожно отгоняют через вентиль автоклава и собирают в змеевиковой ловушке, охлаждаемой сухим льдом с ацетоном. Получают 85 г сырого продукта. После разгонки выде3ляют 76 г (70,4о/о) эфира. Т. кип. 33,5-34°С (при 7 мм рт. ст.; п 1,3784; 0,7540. По литературным данным т. кип. 36-36,ГС; п20 1,3779; df 0,7531. Пример 3. Получение в и н и л ф енилового э ф и р а. 100 г фенола, 50 г кон, 300 мл воды и 350 г карбида кальция нагревают в автоклаве в течение 6 час до 210°С. Максимальное давление--59,5 атм. Остаточ-10 нее давление-9,5 атм. Выгруженную массу перегоняют с паром. Выделенный винилфениловый эфир сущат гюташом и перегоняют при атмосферном давлении. После второй разгонки получают15 93,7 г (73о/о) винилфенилового эфира, т. кип. 4 152°С (при 725 мм. рт. ст.); п 1,5218; о о,9761. По литературным данным 155-159°С; п 1,5224; df 0,9771. , д - 4 Предмет изобретения 1. Способ получения простых виниловых эфиров спиртов или фенолов винилированием последних в присутствии щелочного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, на спирты или фенолы действуют карбидом кальция и водой при нагревании под давлением. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150 -210°С и давлении 35-60 атм.
