Способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляемых веществ Советский патент 1992 года по МПК C07C51/42 

Настоящее изобретение относится . к области разделения органических соединений и может быть использовано в производстве синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов.

Известен способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляёмых веществ обработкой исходной смеси водой при температуре АО-100°С, смесь выдерживают при этой температуре в течение 2 ч, добавляют углеводороды с температурой плавления выше , затем охлаждают до температуры застываний слоя неомыляёмых, отделяют раствор мыла и отделяют мыло из раствора.

Для осуществления этого способа к сырому мылу, добавляют 60-100 о воды, углеводородов.

Недостатком известного способа является большое разбавление исходного сырого мыла водой, которую трудно удалить из полученных продуктов.

С целью устранения указанного неСОдостатка предлагается способ раздесления смеси ойыленных продуктов и неомыляёмых веществ с помощью разбавителя, в качестве которого используют 5-20 раствор щелочных солей моноXJи дйкарбоновых кислот , взятый в количестве мас.% от веса

00 исходной смеси. Смесь подвергают от4iw ГО стаиванию при температуре 70 100С отделяют неомыляемые, и получен)чый

о при этом раствор омыленных продуктов охлаждают до 20-25 С, а затем нагревают до 0-100°С и отстаивают. В известном способе отделение мыла от разбавителя осуществляют в термических печах, на что идут большие энергозатраты. Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет исключения узла термообработки раствора. Водный раствор легкорастворимых солей моно- и дйкарбоновых кислот в сырое мыло вводят в таком количестве, чтобы в полученной смеси соотношение между водой и легкорастворимыми солями карбоновых кислот составляло 1:О,05-0,20 (предпочтительно 1:0,08-0,18), а соотношение между исходным сырым мылом и водой составляло бы :0,k5-,S (предпочтительно 1:0,6-1,0).Используемые в предлагаемом способе легкораствориМы в воде соли прёлставляют собой смеси натри вы:((калиевых) Ьоле1Й монокарбоноЬых 1 |рл9т cT-tJfo Ji дикарббйоёых кислот С4-С48 , Bepfbf: c в различных соотношениях. Далее они условнЬ именуются солями кислот С4-С«о , При этом быстро об|зазуется нижний слой раствор легкорастворимых солей карбоновых кислот. В нем наблюдается , повышение концентрации солей дикарбоновых кислот за счет понижения содержания в 0atTBOpe труднорастворимы солей карбоновых кислот. Его отделяют и используют в следующем цикле отделения неомыляемых веществ от бы рого мыла. . Избыток раствора солей кислот (0 можно выЕГодить из цикла и использовать его в качестве эффектйвного ингибитора коррозии черных металлов, а также для извлечения из не го известными способами дикарбоновых кислот, которые являются нежелательной примесью в составе товарных фрак ций СШ. Этим самым появляется возможность исключения потерь низкомолекулярных карбоновых кислот с сульфатными водами на стадии разложения мыльного клея минеральной кислотой, Процесс отстоя неомыляемых вещест с добавлением раствора легкораствори мых солей карбоновых кислот можно вести как периодически, так и непрерывно. -,, I а,л;Суть предлагаемого изобретения поясняется следующими примерами, в Каждом из которых использовалась про изводственная смесь омыленного окисленного парафина (сырое мыло), содержащая, масД: ,. . ,,.,,„ натриевые соли моног и дикарбоновые кисло- - ты (в том - -числе лёгкорастворимые соли 5,5 масД) 30. НеоМыляемые вещества 5 Вода25. 7 4 П р и м-е р 1, Сырое мыло, взятое непосредственно из производственного аппарата,при температуре 95С поместили п:о 30 г в 5 стеклянных мерных цилиндров (емкость 100 мл) с внутренним диаметром 28 ММ.::;У;:: ;; 1 ЦИЛИНДР - контроль. Во II цилиндр добавили 1 мл воды, в III, IV и V цилиндры - по и мл раётвбрсГгГегкораствбримых натриевых солей смеси моно- и дикарбоновых кислот (соответственно ,7, 6,7 и 13|А%-ной концентрации). Цилиндры поместили .в врдяйую баню с температурой 90-91 С, содержимое их перемешали, затем, после отстоя в течение 60 мин,, известным способом удалили неомыляёмые. Результаты отстоя неомыляемых веществ в зависимости от времени отстоя приведены в табл.1. Из таблицы 1 видно, что в цилиндрах Ilt-V 3S 1 ч нетамыляёмых отстаивается примерно в 8 раз больше, чем в I цилиндре, и что с увеличением концентрации солей в растворах,добавляемых сырое мыло, ускоряется Завершение отстоя неомыляемых веществi Затем все 5 ЦИлиНдров охладили до и вновь нагрели до . В первых двух цилиндрах никаких коли твенных изменении в слоях не произс шло. в III, IV и V цилиндрах сразу же после нагрева раствор смеси солей разделился на два слоя - нижний (раствор легкорастворимых; натриевых солей моно- и дикарбоновых кислот ) и верхний (раствор более Высокомолекулярных натриевых солей карбоновых кислот). При этом в III; IV и V цилиндрах из раствора смеси солей ътделился раствор легкорастворимых солей С/-Сfo в количестве соответственно 11, 12 и 13 мл.Аналйзы неомыляемых веществ и раствора мыла приведены втабл.2, а сравнительные скорбсти и полнота отстаивания неомыляемых веществ от сырого мыла приведены в табл.ЗПримеры 2 и 3 отличались от первого только изменением количества добавляемых воды и раствора. П р и м е р 2. . I цилиндр - контроль, во II цилиндр к сырому.мылу добавили 30мл воды, в III, iV и V цилиндры - по 5,7P -.30 мл раствора легкорастворимых солей (о . При этом в III, IV, V цилиндрах после охлаждения и нагрева отстоялось раствора солей ,(р 27,0 27,8 и 28,6 мл соответственно. П р и м е р 3. I цилиндр-контроль, во 11 ЦИЛИНД0 К сьфому мылу добавили А5 мл воды, в III, IV и V цилиндры - по 45 мл раствора легкррастворимых ролей Cfr С 40 Результаты примеров 2 и 3 также приведены в табл.1, 2 и 3. Из данны.х табл.2 видно, что нёомцляемые вещества, В1э деленные предлагаемым способом, по качеству не уступают неомыляемь1М, выделенным по способу авт. свид. ff 7Р494, и не скрлько превосходят показатели неомыляемух, выд€ленны) производственным способом. Из табл,2 и 3 йидно, что полнота отделений нёомыляемьлх по прёдйа/аёмому способу и по авт.свид; 1 704$4 практически одинакова, ; ; чv Из тэбл. 3 также видно, цто во II цилиндре д6бав 1енная вода не бтйёШлась (в виде раствора лёгкоРЭСТворймых содей), а в III, IV и V 1(илйййрах отделилась (например, в рпьгтф II сооте тственно 89,9, 92,7 и 95 г5 воды, добавленной в й ;ходное -сырое; ; -мыло).; :.;,;-; ,V .--;-,,r-v В приведенных Н имера) ; вался Раствор Натриевых сЬлейС -См следующего состава, (в пересчёте Wa сухре веществу), мае Д| л ; Ч 4 Соли мрнокарбоновых кислот ; Соли монокарбоновь(х киблот выц/е С то Соли дйкарбоноаых . ,. КЙСЛрТ :/ : .. ; - . Примеси (солей кеТокйслот и лактонов, углеводородов и .) 28,42. Индивидуальный состав с;олеймонокарбоновнх кислот, входйццйх Дан; ную cAiecb, {в пересчёте на сухОе ве щёство), мас.: Достоинством предлагаемого способа является то, что отстой неомыляеfwx вещестй осуществляется без жесткого режима (отсутствие высокой температуры и большого давления), а вводимая в сырое мыло с раствором лег корастворимых солей карбояовых кислот еода легко отделяется (на 85-95%) от него простым отстаиванием, Применение предлагаемого способа оУделЪния неоныляемых веществ позволит исключить из технологической схемы узел автоклавирования Нёомыляемых, TciK как предлагаемый способ отделения неомыляемых веществ от сырого не уступает автоклавному ни по полноте отстаивания неомыляемых веществ от сырого мыла, ни по качеству Их, Кроме того, пояйляется возможность вьэделять из сырого мыла соли дикарбоновых кислот, которые являются нежелательными примесями в составе товарных фракци СЖК, а в чистом виде представляют большой интерес для промышленности,

Важно и то, что предварительное отделение от сырого мыла масти легкорастворимых солей карбоновых кислот существенно снижает вязкость , и температуру плавления мыльного лпава, что позволяет более эффективно отгонять от него неомыляемые. Так,

отсгоя нвоимляемых вецеств от сырого мила 8 зависимости от вренеии отстоя смеси (в мае, от мсходного количества иеомылясмык)

опыты показывают, что мыльный плав без отделения легкорастворимых солей карбоновых кислот подвижен при 355 Зб4 С. Мыльный плав, полученный по предлагаемому способу, имеет такую же подвижность при ЗВЗ-З З С.

Таблице 1

Качественные показатели меомыляемых и раствора мыла

Примечание: КЧ- кислотное число, мг КОН/г, СС - карбонильное число, мг КОН/г, К,Ч; - йодное

число, мг иода/1 ЭО г, 40 - число омылений, мг КОМ/г, ГЧ - гирроксильное число, мг КСН/г

-Таблица)

.Результаты сравнения скорости и полноты отстаивания неоныляемых веществ от сырого мыла и количество отяелнваегбся раствора легКорастворияых С,-С„ в опытах 1, II, til

Таблица 2