Способ очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений и каталитических ядов Советский патент 1980 года по МПК C10G27/06 

ный амин в качестве функциональной группы.

Предварительную обработку исходного сырья проводят-при и при давлении 1-100 атм.

При этом адсорбируются соединения серы, меркаптаны и фактически все каталитические кислые яды - в основном фенольные вещества, которые действуют либо как катги1итические яды, либо окисляются до превращения в каталитические яды в ходе последующего каталитического окисления. Контактирование проводят в течение времени, эквивалентного пространственной скорости перемещения исходного сырья в час 0,5-5,0. Регенерацию анионообменной смолы возможно проводить известными путями.

Так, регенерацию проводят путем прополаскивания смолы в растворе, который смешивают с дистиллятом, обычно в метаноле, после чего регенерацию обеспечивают путем пропускания над смолой водного раствора каустика или раствора аммония. После заключительного прополаскивания в воДе перед повторным использованием смолы вновь проводят прополаскивание в метаноле.

Обработанное исходное сырье затем подвергают окислению в присутствии катализатора на основе нанесенного на подложку флотационина кобальта в смеси с окислительным реагентом и щелочным раствором, рН 9-14.

Окисление проводят при 10-250 С и давлении 1-100 атм в течение времени, эквивалентного пространственной скорости исходного сырья в час, составляющей 0,5-5,0.

В качестве катализатора, используемого в описываемом способе, возможно использовать катализатор, содержащий фталоцианин металла III групы, такого как фталоцианин кобальта железа, родия, никеля, платины, палладия, рутения, осмия, иридия или смеси этих соединений. Могут быть использованы также и другие фталоцианины металлов, включая фталоцианины магния, титана, гафния, ванади тантала, молибдена, марганца, меди, серебра, олова и подобные им соединния. Предпочтительно используют сулфопроизводные фталоцианина металла, например, моносульфат фталоцианина кобальта, дисульфонат фталоцианинс кобальта или их смеси.

Возможно также использование карбоксилированных производных. Подлсжка катализатора может содержать любой из различных типов древесных углей, получаемьтх при деструктивной перегонке древесины, торфа, лигнина ореховой скорлупы, костей и других углеродсодержащих веществ, причем предпочтительны активированные древесные угли. Келательно использование активированных углей, полученных из растений, при обработке торфа и древесины; угли, полученные в результате обработки нефтяной сажи.

В качестве подложек для катализатора используют такие глины и силикаты, например двухатомные земли, фуллерова земля, кизельгур, глина аттапульгус, полевой шпат, монтморилнит, галоизит, каолин и другие подобные им вещества, а также существующие в естественном виде или пoлyчae йlIe искусственно огнеупорные неорганические окисды, такие как окись алюминия, окись кремния, окись циркония, окись бора и т.д., или комбинации этих окислов, такие как окись кремния окись алюминия, окись кремния окись циркония, окись алюминия окись циркония и т.д. Выбор материала проводят, исходя из конкретных условий процесса окисления. Например, при обработке продуктов перегонки нефти, содержащих соединения серы, твердый абсорбирующий материал, являющийся подложкой, должен быть нерастворим в этих продуктах, и, кроме того, нейтральным к воздействию водных растворов каустика и продуктов перегонки нефти в условиях их обработки. Катализатор на основе фталоцианина металла, нанесенный на подложку, содержит 0,000110 вес.% фталоцианина металла.

Продукты перегонки нефти, содержащие соединения серы, резко отличаются друг от друга по составу в зависимости от нефти, из которой получают дистилляты, диапазона температур кипения дистиллята и от способа обработки нефти, в результате которого получают этот дистиллят.

Описываемый способ особенно эффективен при обработке дистиллятов нефти, имеющих высокие температуры кипения, включающие, в частности, керосины и реактивное топливо. Эти продукты- перегонки нефти, содержащие соединения серы, температуры кипения которых достаточно велики, обычно содержат большее количество трудно окисляемых меркаптанов, т.е. нерастворимых в каустике, тиолы с сильно разветвленной цепью и ароматические тиолы, в частности, высокомолекулярные третичные и многофункциональные меркаптаны. В последнем случае трудности возникают в связи с присутствием кислых и не содержащих углерода примесей, обычно соединений фенола, которые находятся в таких дистиллятах в высоких концентрациях.

Q Описываемый способ можно использовать для обработки продуктов нефти, имеющих низкую температуру, содержащих соединения серы, таких как газообразные, бензиновые и другие

5 фракции нефти.