где R и R- - имеют приведенные выше значения, подвергают взаимодействию с /б -дикарбонильным соединением общей формулы
OOCHj
ж
COR
где R - имеет приведенные выше значения, в присутствии диэтиламина при комнатной температуре.
Реакция идет очень быстро и з.аканчивается в течение нескольких (ланут. Целевые продукты выделяют известными dпocoбaми с выходом 55-76%. Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в диметилсульфоксиде, хлороформе и не растворимые в воде. Некоторые характеристики соединений приведены в таблице.
Строение соединений установлено на основе спектральных данных(ЯМР 1Н и 13 С )и результатов химических экспериментов с хиноксалиниевым катионом, имеющим в гетерокольце дейтериевые метки. Строение 2,5-дигидро-1н1,5-бензодиазепинов подтверждается также исследованием-их масс-спектров. Наличие пиков молекулярных ионов и характер фрагментации соединений Т и 1У (см.таблицу) полностью согласуется с приписываемой им структурой.
Пример. 1. 2 г йодида N-метилхиноксалиния {0,007 моль) суспендируют в 10 МП этанола, добавляют при перемешивании 2 мл (0,018 моль) ацетилацетона и 2 г/ш (0,025 моль) диэтиламина. Реакция идет мгновенно с заметным экзотермическим эффектом и лимитируется, практически скоростью раство)ения исходной четвертичной соли хиноксалиния. Через 3-5 мин из реакционного раствора выпадают бесцветные кристаллы 2,4-диацетил-5-метил-2,5-дигидро-1Н-1,5-бензодиазепина (соединение I). Осадок отделяют и перекристаллизовывают из этанола или бензола. Выход 1 г(58%). Бесцветные кристаллы, т.пл. 120-121 С. Характеристика соединения (I) приведена в таблице.
Приме р 2. К смеси 2 г (0,007 моль) йодида N-метилхинокса0 линия, 10 мл этанола и 2 мл
(0,014 моль) ацетоуксусного эфира добавляют при перемешивании 2 мл (0,025 моль) диэтиламина. Через 5 мин из реакционного раствора выделяются
5 кристаллы 2-ацетил-4-карбэтокси-5-метил-2 5-дигидро-1Н-1,5-бензодиазепина СУ)- Осадок отделяют и промывают охлажденным эфиром. Выход 1,5 г (78%).Бесцветные кристаллы, т.пл.121122 С. Данные о соединении )приведены в таблице.
Аналогично получают соединения общей формулы (Г)
о ш о
fN iJD г Ч
«
(
v4
СГ1
го v4 -чН тЧ М
SiГ ГЧ1
со in CTi
гН яН
- о «. го о
сг
- гЧ
Ч
cTi
ю -- го -г
гН Н Г| тН
1Л -- 1Л го сг
00 гЧ (N
1Л
н
о
со - -v CTN fO N
о ГМ ГО -(1
а гч 00 о
г- - -- 1Л 01 - D
-ч- гЧ см
ча) tH
. о
PV ч - - 0 ГМ ГМ .- ОО Г-OvМ- 1Л
г со
о-- 1Я fN
- 1Я
- го гЧ ГМ
. к v-H
о о
см гч - S
а:
0)-С ГО гН S. о
го --ГМ vH S го
ГМ --
vH 4D Г
.-.- ГМ
ш го о го - ГМ гч ГМ и гн - о
0) t о
S-sin ча: г о (1) ГМ 1Л го
Z- З- гН S CN ГМ
С (Г. О) о -v- rj. го гч го
- го го тч о
СТ ГМ
/Si-l,
Формула изобретенип
Способ получения производных 2,5-дигидро-lH-l,5-бензодиазепинов общей формулы
о т л и ч а ю щ и и с я тем, что четвертичную соль N -алкилхииоксс линия общей формулы
СОШ
(}
COR
где R - CHj. , R - СН, , R .- Н , С Н J
где R имеет приведенные выше значения, в присутствии диэтиламина при комнатной температуре.
