37 Отличительными признаками способа являeтcя использование в качестве формилпиррола 2-формил-5-карбобензок сипиррола и проведение циклизации в присутствии смеси брома и иода. Использование 2-формил-5-карбобен зоксипиррола дает возможность упростить процесс, а проведение циклизаци в присутствии смеси брома и иода - п высить выход целевых продуктов до 80-9 %. Пример 1. Диметиловый эфир мезопорфирина IX. а) К суспензии 100 мг бромгидрата V, 3, 7, 13-тетраметил-2-этил8,12-бис-(2-карбометоксиэтил)-трипир рена и kB,k мг |-метил-3-этил-2-формил-5-карбобензоксипирррла в 1,5 мл уксусной кислоты добавляют 0,2 мл бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте, растирают смесь 20 мин, разбавляют эфиром до 12 мл, охлаждают, отфильтровывают осадок дибромгидрата 1, 3, 7, 13, 18-пентаметил-2,17-Диэтил-8,12-бис-(2-карбометоксиэтил) - 19-карбобензоксибиладиена. Выход мг (93). Электронный спектр в хлороформе, Лимьу- нм it51, 522 (1:2.0). б) К 120 мг полученного выше била диена в 0 мл о-дихлорбензола добавляют. раствор 22 мг брома 7 мл о-дихлорбензола и 136 «г иода, кипятят при перемешивании 10 мин, охлаждают, добавляют 2 мл триэтиламина Реакционную смесь хроматографируют на ко лонке с окисью алюминий, элюируя хлороформом, В1ыделенный порфирин перекристаллизовывают из хлороформа с метанолом (til). Выход 7 мг (9) Электронный спектр в хлороформе, Лллсзкс, нм: 400, kSJ, 533, 566, 620 (12.1:1.0:0.7:0.5:0.i). По литературным данным XMQICC, нм: 400, ЭЭ, 533, 5б7, 621 (12,2:1.0:0.7:0.5:0.) П р и м е р 2. Тетраметиловый эфир копропорфирина III. а) К суспензии 100 мг бромгидрата 1, 3, 7 13 тетраметил-2,8,12-три (2-карбометоксиэтил)-трипиррена и 53 мг -метил-3(карбометйксиэтил)2-формил-5 карбобензоксипиррола в 1,5 мл уксусной кислоты добавляют 0,2 мл бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте. Растирают 20 мин, разбавляют эфиром до 12 мл, охлаждают, отфильтровывают осадок дибромгидрата 1, 3, 7, 13, 4 18-пентаметил-2,8,12,17-тeтpa-(2-кapбометоксиэтил)-19 карбобензоксибиладиена. Выход 1ЛО мг (86). Электронный спектр в хлороформе,/L нм: , 522 (1:1.9). б) К 1ЛО мг полученного выше биладиена в 35 мл О-дихлорбензола добавляют раствор 66 мг брома в 7 мл о-дихлорбензола и 272 мг иода, кипятят при перемешивании 10 мин, выделяют продукт, как и в предыдущем примере. Выход 79 мг (80%). Электронный спектр в хлороформе, А-мслкс, нм: 00, 197, 532, 56f, 620 (12.6:1.0: :О,6:0.:0.2). По литературным данным Х дслкс , им: ««00, , 532, 566, 621 (12.6:1.0:0.7:0.5:0.3). П р и м е р 3. Диметиловый эфир протопорфирина IX; а) К смеси мг бромгидрата 1, 3, 7, 13-тетраметил-2-(2-бромэтил)-8,12-бис- (2-карбометоксиэтил)-трипиррена и 132 мг А-метил-3-(2-бромэтил)-2-формил-5 карбобеизоксипиррола в 3 мл уксусной кислоты добав- . ляют 0,й мл бромистоводородной кислоты в уксусной кислоте. Растирают 20 мин, разбавляют эфиром до 15 мл, охлаждают, ртфильтровываi осадок дибромгидрата 1, 3, 7, 13, 18-пентаметил-2,17-бис- 2-бромэтил -8,12-бис- 2-карбометоксиэтил/-19-карбобензоксибиладиена. Выход 381 мг (93%). Электронный спектр в хлороформе, М- 50, 521 (1:1.9). 6} К 1бО мг полученного выше биладиена в 30 мл о-дихлорбензола добавляют мг брома и 170 мг иода, кипятят при перемешивании 10 мин. Выделяют, как и ё предыдущих примерах, получают Диметиловый эфир 2- -бис- (2-бромэтил) -дейтеропорфирина IX. Выход 98 мг (86%). Т.пл. 212 С. Электронный спектр в хлороформе , X wOKt , нм: , , 531, 565, 618 (U.3:1.0:0.7:0.5:0,2). в) К кипящему раствору 53 мг полученного выше порфирина в 25 мл пиридина добавляют под азотом Ц мл воды, затем раствор 150 мг едкого натра 5 мл воды, кипдтят 1,5 ч. Добавляют уксусную кислоту для нейтрализации, затем 50 мл воды, отгоняют пиридин под вакуумом, отделяют осадок, высушивают на воздухе. После этерификации смесью 1,1 мл серной кислоты и 25 мл метанола в течение 2 ч при О С выделяют диметиловйй эфир прото порфирина IX; Выход 3 мг (92). Т. пл. . Электронный спект в хлороформе, , 505 , 575, 629 (12.0:1.0:0.8:0.«:0.3 По литературным данным т. пл. 226228 С,,, нм: ti07, 505, , 575, 630 (12,0:1.0:0.8:0.5:0.1), Формула изобретения Способ получения порфиринов обще формулы: -ил л У-вш-Г где RfQiiaifl, .Br, OLffl СООСН. .щ сооац взаимодействием 1«-незамещенного трипиррена с формилпирролом в среде органического растворителя в присутствии б|Х)мистоводородной кислоты с последующей циклизацией полученного при этом биладиена, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве формилпиррола используют 2-формил-5-карбобензоксипиррол и полученный при его конденсации с 1(-незамещенным трипирреном 1-метил-19-карбобензоксибиладиен цикЛизуют в присутствии смесиброма и иода. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство CCCif If , кл. С 07 D 1487/22, 1971.
