Реакцию проводят в инертном растворителе в присутствии щелочного конденсирующего агента, такого как карбонат натрия, карбонат калия, гидроокись, натрия, метилалкоголят натрия, триметиламин, триэтиламин, пиридин или пиперидин, В качестве инертного растворителя могут быть использованы хлороформ, дихлорметан бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, диметилсульфоксид, тетрагидрофуран, диметилформамид или диоксан. Обычно достаточной является температура в интервале от . до точки кипения реакционного растворителя/ предпочтительны температуры от 40°С до точки кипения. Обычно реакция протекает 1-Зч. По окончания реакции реакционную смесь промывают водой и сушат.
В случае необходимости промывку и сушку проводят после замены растворителя. Затем растворитель отгоняют для того, чтобы получить целевое соединение.
Металлические комплексы настояще го изобретения: могут быть получены по следующей реакции. / N-C Х/ Y (АВ является органической или неорг нической солью металла, А - атом двухвалентного или трехвалентного металла. В - анионный компонент сол и е соответствует валентности атома металла А в металлической соли ДБ). В качестве металлической соли ис пользуются хлориды, сульфаты меди, хлористый цинк, ацетат цинка. При проведении реакции для получения комплексов металла производное имидазола растворяют в инертном раство рителе ,.туда же добавляют соль металла, реакция протекает при переме шивании смеси. Обычно реакцию прово дят при комнатной температуре в течение нескольких минут. В .качестве инертного растворителя может исполь зоваться любой растворитель, раст-т воряющий производные имидазола и смешивающейся с водой. По предлагаемому способу применя этилацетат,метанол,ацетонитрил,диок сан или тетрагидрофуран. По окончании реакции реакционную смесь выливают в н-гексан или воду и выпавшие в осадок кристаллы выделяют из смес фильтрацией и таким образом получаю металлический комплекс.
Приме р1. (2-Бромфенил) -2-этоксипропанимидоил -имидазол (соединение М 3),
Подвергают взаимодействию 11 г 2 - бром-2(этокси)-пропионанилйда с 8,4 г пятихлористого фосфора в 50 мл хлороформа посредством нагревания раствора с обратным холодильником в течение 30 мин. Затем хлороформ и оксихлорид фосфора, образующийся как побочный продукт, удаляют пере гонкой и остаток в 40 мл ацетонитрила. К раствору добавляют 2,8 г имидазола и 4,1 г триэтиламина и затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. По завершении реакции ацетонитрил отгоняют и остаток растворяют в 30 мл дихлорметана. Раствор несколько раз промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магния. После отгонки
0 дихлорметана, оставшийся маслянистый продукт очищают хроматографически на силикагеле с дихлорметаном и получают 4 г целевого соединения (п .1,5870).
5 Пример2. (2,4-Дихлорфе-. нил)-2-пропоксипропанимидоилЗ-имидазол (соединение № 9). Подвергают взаимодействию 7,5 г 2, 4-дихлор-2- (пропокси) -пропиоанилида с 5,бг пятихлористого фосфора в 40 мл хлороформа посредством нагревания раствора с обратным холодильиком в течение 30 мин. Затем хлороформ и оксихлорид фосфора, образующийся в качестве побочного продукта, удаляют перегонкой при пониженном давлении и остаток растворяют в 40 мл ацетонитрила, К раствору, добавляют 1,9 г имидазола и 2,7 г триэтиламина, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3ч. По завершении реакции реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1, и получают 4 г целевого продукта с т.пл. 68-89,. Примерз. -(2,4-Дихлоргфенил)-З-пропоксипропанимидоил -имидазол(соединение 36). Растворяют 6,9 г 2,4-дихлор-З(nponokcn)-пропиоанилида и 8 г триэтиламина в 30 мл хлороформа и 3,7г фосгену вводят в раствор при температуре от О до 10°С при охлаждении льдом. После подъема температуры до. комнатной раствор перемешивают в течение 2 ч и затем в него добавляют 2 г имидазола. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2ч. По завершении реакции полученную реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магния i При удалении, хлороформа из раствора перегонкой получают 7,7 г целевого соединения ( п д 1,5688. П р и м е р 4. 1-{N -(4-ХЛОР-2трифторметилфенил)-2-пропоксиацетимидоилЗ-имидазол (соединение W 37). Растворяют 12,6 г 4-хлор-2- трифторметил-2-(пропокси)ацетанилила и 12,9 г триэтиламина в 80 мл хлороформа и затем в смесь по каплям добавляют раствор 6,4 г фосгена в 30 мл хлороформа. Раствор перемешивают 1 ч при ком натной температуре и затем после введения в него 4,4 г имидазола смесь перемешивают в течение 15 ч при комнатной температуре. По завер шении реакции хлороформ удаляют перегонкой. Оставшийся осадок растворяют в н-гексане, раствор промывают водой и высушивают над безводным сульфатом магния. После удаления н-гексана перегонкой, остаток очищают хроматографически на силикагел с образованием9,8 г целевого соеди нения с т.пл. 66-66,5 С. П р и м е р 5. I-{N -{4-Хлор-2-тр фторметилфенил)-3-этоксипропанимидо -имидазол (соединение №46.). Подвергают взаимодействию 6,5 г 4 -хлор-2- трифторметил-2-(этокси) пропиоанилида с 4,9 г пятихлористог фосфора в 30 мл хлороформа и кипятя с обратным холодильником в течение 1ч. Затем хлороформ и рксихлорид фосфора удаляют перегонкой при пони женном давлении. К остатку добавляют 3,2 у имидазола и 30 мл ацетонитрнла, смесь нагревают 30 мин с обратным холодильником. По завершении реакции ацетонитрил удаляют перегонкой и остаток растворяют в дихлорметане. Раствор промывают водой и высушивают над- безводным сульфатом магния. После удаления растворителя из раствора перегонкой, остаток очищают хроматографически на колонке с окисью алюминия с образованием 3/5г целевого продукта (т.пл 61-62 С) П р и м е р 6. Бис-{1- К-(2,4-дихлорфенил)-2-пропоксипропанимидоилД имидазoлjхлорид меди (соединение № 57) . Растворяют 1 г (2,4-дихлорфенил)-2-пропоксипропанимидоилЗ -имидазола в 5 мл метанола и к раствору добавляют 0,5 г безводной хлорной меди. Смесь перемешивают в течение 5 мин при комнатной температуре и затем.выливают в 100 мл воды для того, чтобы осадить кристаллы. Вьщеленные путем фильтрации кристаллы промывают водой и затем н-гексаном. Кристаллы высушивают при пониженном давлении и получеиот 1 г целевого коьшлекса (т.пл. 165-.) . В табл. 1 и 2 приведены получен- ные соединения и их физические константы. 1 а б л.и д а 1.
Продолжение табл. 1
Продолжение табл. 1
б л и Ц а 2.
Т а
Продолжение табл. 2
Продолжение табл.2..
Продолжение табл. 2
