Способ получения винилиденхлорида Советский патент 1981 года по МПК C07C21/04 C07C17/34 B01J23/02 

1

Изобретение относится к способу получения винилиденхлорида, который находит применение в качестве монсилера для получения полимерных материалов.

Известен способ получения винилиденхлорида путем дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана в присутствии 10%-ного водного раствора едкого натра при 30-70°С II. .

Однако, способ сложен в осуществлении вследствие образования большого количества сточных вод.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения винилиденхлорида. путем термокаталитического дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана в присутствии катализаторов - хлоридов калия, рубидия или цезия на силикагеле . Процесс осув1ествляется при температуре 125-275°С. Недостатком способа является низкая производительность катализатора, а также недостаточно высокая селективность образования винилиденхлорида.

Целью изобретения является повышение селективности образования винилиденхлорида.

Поставленная цель достигается проведением процесса при температуре 250-450 С в присутствии катализанас тора, содержатцего окись цезия, несенную на силикагель.

При практическом осуществлении способа катализатор может быть приготовлен методом пропитки техни0ческого силикагеля растворами карбонатоа, нитритов или ацетатов це- . зия с последующим прокаливанием каталиэаторноП массы на воздухе при температуре, превышающей 400 С. в

5 этих условиях, как показали данные дифЛеренциально-термического и термогр виметрического анализов, происходит разложение солей. Процесс де1Ч1Дрохлорирования может осуществляться в среде разбавителя, обычно используют азот или иной инертный газ. Для поддержания высокой селективности процесс ведется при степени конверсии исходного три5хлорэтана 10-30 мол.%, с применением рецикла непрореагировавшего трихлорэтана.

Данный способ получения винилиденхлорида проверен в лабораторные условиях.

Пример 1. Катализатор готовят следующим образом: 60 г сидикагвля марки КСК (размер зерна 1,2 кои) пропитывают водным раствором, содержащим 35,8 г нитрита цезия. Далее раствор упаривают, ката1ЛИ31аторную массу сушат при и прокаливают на воздухе при в течение 3 ч. Реакцию дегидрохлорированйя 1,1,2-трихлорэтана проводят на установке проточного типа со стационарным слоем катализатора. В пирексный реактор, снабженный карманом для термопар, помещают 5 мл катализатора. В зоне катализатора устанавливают температуру 450с, установку продувают аргоном со скоростью 7,35 л/ч. После установления стационарного режима подают 1,1,2-трихлорэтана со скоростью 16,35 мл/ч. Продолжительность процесса 70 мин. ПЕЮДУКТЫ реакции анализируют методом газо-жидкостной хроматограЛии. Результаты приведены в таблице 1.

П р им е р 2. Методика приготовления катализатора аналогична примеру 1. Реакцип проводят в следующих условиях; тер/шература реакции , объемная скорость 1,1,2-трихлорэтана 1,6 , соотношение аргон: трихлорэтан 2,5:1 (моль). Результаты приведены в таблице 1.

Пример 3. Катализатор аналогичен использованному в примере 1. Реакцию проводят в следующих условиях: температура реакции , объемная скорость 1,1,2-трихлорэтана 0,25 ч . Соотнесение аргон: трихлорэтан 5:1 (моль). Результаты приведены в таблице.

Пример 4. Используют катализатор CsCe/SiOji , приготовленный по методике прототипа. Условия реакции аналогичны примеру 2. Результаты приведены в таблице.

Пример 5. Используют катализатор СзСЙ /SiO, приготовленный по методике прототипа. Реакцию проводят при условиях, аналогичных примеру 3. Результаты приведены в таблице.

Сопоставление показателей данного и известного катализаторов (примеры 2,3 и 4,5 соответственно) пока-. зывает, что известный способ характе ризуется значительнее более низкой степенью конверсии сырья и производительностью.