Способ получения 1,2-дихлорэтиленов Советский патент 1976 года по МПК C07C21/04 

1

Изобретение относится к способу получения 1,2-дихлорэтиленов, применяемых в качестве специальных растворителей и реагентов в промышленности основного органического синтеза.

Известен способ получения 1,2-дихлорэтиленов дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана при 300-450°С в присутствии катализатора- галогенидов щелочных металлов на носителе, например пемзе или окиси алюминия.

Однако селективность образования 1,2-дихлорэтиленов невысокая вследствие образования значительного количества винилденхлорида (до 40%).

Известен также способ получения 1,2-дихлорэтиленов дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана при 500°С в присутствии активированного угля.

Реакционная масса в основном состоит из смеси цис- и транс-1,2-дихлорэтиленов. Винилиденхлорид образуется в незначительном количестве (не больше 30%).

Недостатком этого известного способа является невысокая селективность процесса.

С целью устранения указанного недостатка предлагается дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана проводить в присутствии окисного алюмованадиевого катализатора при 300- 400°С.

Каталиазтор готовят совместным осаждением солей алюминия и ванадия. После прока ливания катализаторной массы катализатор содержит 92% окиси алюминия и 8% окиси ванадия.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали (I 20 см, d 20 мм) засыпают окисный алюмованадиевый катализатор и подают 3,0- 10 г 1,1,2-трихлорэтана на 1 г катализатора за 1 час. Время контакта 3-5 сек. Хлористый водород удаляют путем отдувки и промывки щелочью.

При температуре 300°С и скорости подачи 1,1,2-трихлорэтана 3,7 г на 1 г катализатора за 1 час степень превращения 99,3%, селективность образования 1,2-дихлорэтилена 99,1%. Полученный продукт содержит 89,5% Ч«с-1,2-дихлорэтилена, 8,3% гране-1,2-дихлорэтилена, 0,6% 1,1-дихлорэтилена, остальное - примеси.

Пример 2. При проведении дегидрохлоривания 1,1,2-трихлорэтана при 350°С конверсия составляет 100%, выход 1,2-дихлорэтилена 98,2%.

Таким образом, при полной конверсии 1,1,2трихлорэтана выход 1,2-дихлорэтилена достигает 97-99%.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-дихлорэтиленов путем дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана при 3 повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в ка4честве катализатора используют окисный алюмованадиевый катализатор и процесс ведут при 300-400°С.