Способ получения метилхлороформа Советский патент 1977 года по МПК C07C19/05 C07C17/25 

1

Изобретение относится к способу получения метилхлороформа, используемого в качестве растворителя как в чистом виде, так и в смеси с другими компонентами, например хлорированными углеводородами.

Известен способ получения метилхлороф ма дегидрохлорированием хлорпроизводных этана, например 1Д,2-трихлорэтана, в присутствии катализатора при повышен- ной температуре с последующим гидрохлорированием полученного продукта, например 1,1-дихлорэтилена, при нагревании в присутствии катализатора и возвратом непрореагировавших хлорэтанов на стадию дегидрохлорирования.

К недостаткам известного способа относятся использование труднодоступного сырьй (1,1;2-трихлорэтан) и получение целевого продукта с довольно низким выходом.

С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта предлагается подвергать дегидрохлорированию смесь 1,2-дихлорэтана и: хлора с модярны

отношением 2:0,7-1 в присутствии двуокиси кремния в качестве катализатора и вести гидрохлорирование при 113-115 С в среде тетрахлорэтана в присутствии катализатора-димет лформамида (ДМФА) в количестве О..,1 вес. % в расчете на тетрахлорэтак.

Обычно дегидрохлорирование проводят при 400-450 С.

При использовании двуокиси кремния и проведении реакции при темцературе 450°С времени контакта 4,5 сек и молярном соотношении между 1,2-дихлорэтаном и хлором 2:1 конверсия 1,2-дихлорэтана достигает 100%. Реакционный газ содержит до 77% 1,1-дихлорэтилена н 23% 1,2-дихлорэтилена. Выход более хлорированных продуктов (тркслорэтилен) незначителен (0,5 - 3 % в зависимости от условий реакции).

PeaiauioHHboi газ после дегвдрохлориро- вания. содержащий в пересчете на моли 75 мель 1,1-дихлор эти лена, 23 моль 1,2-дихлорэтилена, 2 моль трихлорэтялена и 203 моль хлористого водорода, подают в гидрохлоратор, где в среде тетрахлорэтана в присутствии 0,1 вес.% ДМФА проводят гидрох порирование, получая-ТЗ мо к{етилхлороформа, - 2 моль пентах.порэтана и 23 моль трихлорэтана, который возвращают на дегидрохлорирование. Избыток хлористого водорода удаляют.

Использование возвратного трихлорэтана позволяет уменьшить количество хлора, подаваемого на дегидрохлорирование, что делает процесс в целом более экономичным.

Пример. Проводят дегидрохлорирование сырья, содержащего 25 мол.% трихлорэтана в расчете на 1,2-дихлорэтан, в присутствии двуокиси кремния при температуре 450 С и времени контакта 4,5 се

При молярном соотношении между 1,2-дихлорэтаном и хлором 2:1 или 2:0,75 степень превращения 1,2-дихлорзтана 1ОО%, селективность образования 1,1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтилена и трихлорэтилена 77,3, 21,8 и 0,9% или 75,6, 22,1 и 2,3 % соответственно.

В присутствии 0,1 вес. % ДМФА в рас чете на реакционную массу, содержащую (в мол.%) 24,5 1,1-дихлорэтилена, 12,1 1,2-дихлорэтилена, 0,3 трихлорэтилена я 63,1 хлористого водорода, проводят гидрохлорирование при температуре кипения трихлорэтанов (113-115°С). Степень

превращения исходных продуктов 100%, селективность образования метилхлороформа и 1,1,2-трихлорэтана 99,8 и 99,9% со ответственно.

Формула изобрете

н и я

1. Способ получения метилхлороформа дегидрохлорированием хлорпроизводных этана при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим гидрохлорированием полученной реакционной массы при повыщенной температуре в присутствии ката.чизатора и возвратом непрореагировавших хлорэтанов на стадию дегидрохлорирования, отличающийс я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого прдукта, дегидрохлорированию подвергают смесь 1,2-дихлорэтана с хлором при молярном соотношении 2:О,7-1 с использованием в качестве катализатора двуокиси кремния, а гидрохлорирование ведут при

1 1 о 1 - qO,

J.J-0-J.J.O С В среде тетрахлорэтана в присутствии катализатора-диметилформамида в количестве 0,05-0,1 вес. % в расчете на тетрахлорэтан.

2. Способ по п. 1, отличающис я тем, что дегидрохлорирование ведут при 400-450°С.