Способ получения электронообменников Советский патент 1981 года по МПК D01F11/04 C08G8/20 

тельнонвоостановительных превращений и разделения К0мпо.ненто1в растворов и коллоидньгх систем,.

Целью изобретения, является устранение указанных недостатков, а именно получение электролообменников с более высокой окисли1тельно-восстановительной емкостью. Поставленная цель достигается тем, что для Получения электронообменников используют свежесформованные пористые полимерные пленки на основе поли-в-капроамида, полифениленизофталамида и ацетатов целлюлозы, которые затем обрабатываются в реакционной смеси, содержащей (ВОДНЫЙ раствор многоатомного фенола, формальдегида, ортофосфорной кислоты и сульфата натрия.

Овежесформованные пленки полученные методами мокрого формования и гелеообразования, в набухшем состоянии обладают высокоразвитой активной поверхностью, в несколько раз превышающей активную поверхность соответствующего волокна. Их пористость достигает 50-90 об. %, что обе1епечивает реакционно способ|ным модифИЦИ1рованны.м пленкам более высокие по сравнению с воло кнами значения окислительно-восстановительной емкости. Важную роль играет и то обстоятельство, что Выбранные для модификации поли1меры: алифатические и ароматические полиамиды и ацетаты целлюлозы В реакционной смеси, содержащей формальдегид и ортофосфорную кислоту, образуют более устойчивые и реакционноспособные метилольные группы, которые, взаимодействуя с фенолосПИртами дают начало роста привитых олигомерных цепей с окислительно-ворстановительными свойствами. Окислительно.Босстайовительная емкость модифицированных разделительных мембран достигает величины 4,0-4,1 мг-экв/г.

Ниже приведены примеры выполнения предложенного способа.

-Пример 1. Промышленный гранулят поли -8-капроамида растворяют F смеси этилового спирта и хлористого кальция. Из полученного 6,5%-ного раствора поли-екапроамида методом испарения растворителя формуют пористые пленки, которые обрабатывают в течение 60 мин при 70°С реакционной смеси, содержащей водный раствор 1,5% пирокатехина, 3% формальдегида, 15% ортофосфорной кислоты и Г5% сульфата натрия. Затем обработанную пленку извлекают из вадны, промывают обескислороженной дистиллированной водой И кондиционируют. Окислите льновосстанавительная емкость пористой поли:капроамидной пленки по составляет 3,6 мг-экв/г, пористость 59 об. %, капиллярность 5 мм, прочно1сть «а разрыв 2,74 МПа, проницаемость 0,73 мг/мин-см. Пример 2. Сформулированную по примеру 1 пористую поликапроамидную лленку обрабатыв.ают в течениге 60 мин при реакционной смесью в виде водного раствора, содержащего пирогаллола 1,5%, 3% формальдегида, 10% ортофосфорной кислоты и 15% сульфата натрия. После отмывкИг модифицированной пленки обескислороженной дистиллированной водой от компонентов реакционной смеси и 2-3 циклов окисления - восстановления электронообменник готов к работе. Окислительно-восстановительная емкость его составляет 4,1-4,2 мг-экв/г, пористость 45 об. %, прочность на разрыв 2,25 МПа, прони1цаемость 0,19 мл/мин-см.

П р им ер 3. Свежесформованную поликапроамидную пористую пленку обрабатывают аналогично описанному в примере 2, за исключением того, что количество ортофосфорной кислоты в реакционной смеси составляет 18%. Окислительно-восстанов.ительная емкость составляет 3,5 м,г-экв/г, пористость 74 об. %, прочность на разрыв 2,35 МПа, проницаемость 2,0 мл/мин-см

Пример 4. Свежесформованную полифениленизофталамидную пористую пленку обрабатьшают реакционной смесью, содержащей ПОЛИФ6НОЛ, ПО режимам, приведенным в примере 1. Окислительно-восстановительная ем.кость электронообменников пирокатехинов5го, пирогаллолового и гидрохинонового типов составляет, соответственно, 3,7, 3,9, 3,2 мг-экв/г.

Пример 5. СвежесфррмоваННую пористую ацетилцеллюлозную (из вторичного ацетата целлюлозы) пленку, полученную из 10%-ного раствора в 75%-(Ном растворе уксусной кислоты, обрабатывают реакционной смесью согласно примерам . Окислительно-восстановительная емкость для образцов пирокатехинового, пирогаллолового и гидрохинонового типов составляет 4,8, 4,5, 3,7 мг-экв/г соответственно. Пористость всех образцов составляет 74- 86%.

Формула изобретения

Способ получения электронообменников обработкой свежесформованпого инертного полимерного материала смесью водного раствора многоатомного фенола, формальдегида, ортофосфорной кислоты и сульфата натрия при Нагревании, отличающийся тем, что с целью получения электронообменников с повышенными значениями окислительно-восстановительной емкости, в качестве инертного полимерного материала используют выполненный в виде высокопористой пленки полимер, выбранный из группы, включающей поли-е-капроамид, полифенилен-изо-фталамид и ацетат целлюлозы.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе 5 1. Мухитдинова Б. А., Ергожин Е. Е. Окислительно-восстановительные полимеры. сб. «Мономеры и полимеры, АлмаАта, «Наука, 1973, с. 25. 6 2. Авторское свидетельство СССР № 170681, кл. D 01 F 11/04, 09.03.64 (прототип).