Способ получения 3,3,5,5-тетратретбутил-4,4-дифенохинона Советский патент 1979 года по МПК C07C49/62 C07C45/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3, 5, 5-ТЕТРАТРЕТБУТИЛ-4,4 -ДИФЕНОХИНОНА

тую в количестве 1,5-6% от веса 2,6 дитретбутилфенола. Предпочтительно процесс проводят при температуре кипения растворителя.

Отличительной особенностью предложенного способа является использование в качестве окислителя перекиси водорода, а в качестве катд/1Иэатора - названных соединений в указанных количествах.

Для окисления 2,б-дитретбутилфенола предпочтительно и удобно использовать 30%-ную товарную перекись водорода. При этом выход целевого продукта в зависимости от выбранного катализатора составляет 88-98% не образуются побочные продукты, а непрореагировавший 2,б-дитретбутилфенол можно выделить в вновь вернуть в синтез Использование перекиси водорода с коцентрацией более 30% не оказьшает влияния на скорость реакции окисления и не повышает выхода .

Пример. К- раствору 6,18 г (О , 03 м) 2, б дитретбутилфенола в 15кл т Ьетбутилового спирта приливают 6,12 мл (Ь,06М) 30%-ной перекиси водорода, смесь доводят до кипения и выдерживают при перемешивании в течение 5 час. После отгонки растворителя выделен исходный 2,б-дитретбутилфенол, т.ев реакции окисления ,,€ Дитретбутилфенола перекисью водорода в отсутствие катализаторов не происходит.

П р и м е р 2„ к раствору 3,09 г (0,015М) 2,б-дитретбутилф$нола в 15 мл третбутилового спирта ппи комйатной температуре приливают 3,0 мл (0,ОЗМ) 30%-ной перекиси водосО да, в которой предварительно растворяют 0,05 г (1,5% вес.% от исходного фенола) ванадиевого ангидрида,. За,тем температуру реакционной смеси поднимают до 82-84°С, т.е. до кипения и поддерживают при перемешивании в течение 4 час. По окончании реакции отгоняют частично третбутиловый спирт ( мл) и отфильтровывают осадок темно-вишневого дветар представляющий технический 3, 3 J 5 5,-тетратретбутил 4,4-дифенохинон с Тпд23б-242с.

Для отделения продукта от катализатора его растворяют в гексане, затем, отфильтровывают катализатор и из фильтрата кристаллизуют чистый з, 3, 5, 5-те ;ратретбутилфенохинон с , Выход 2,76 г (90%). Отфильтрованный катализатор вновь используют в реакции.

П р и м е р 3,К раствору 6,18 г tO,03M) 2,6-дитретбутилФенола в 30мл третбутилового спирта при ком1затйой температуре приливают б,12мл (0,06М) 30%-ной перекиси водорода,в которой предварительно растворяют, 0,35 г

(5,75 вес.% от исходного фенола) трехОкиси вольфоама.Затем реакционную смесь доводят до кипения (температупа 82-84 С) и вьщепживают при naper-ieniHBaкии в течение 4 час. По окончании выдержки отгоняют около 15 мл третбутилового спирта, смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, отделяют Ът катализатора по примеру 1 и получают 5,6 г (92%) 3,3,5,5-тeтpaтpeтбyтил4 ,4-дифенохинона с т.пл. 24бС.

Прим ер 4.К раствору 6,18 г (Op.03t5) 2,б дитретбутилФенола в 10мл третбутилового спирта приливают при комнатной температуре 6,12 мл (0,06М) 3,0%-ной перекиси водорода, в которой предварительно растворяют 0,185 г (3,0 вес%) трехокиси молибдена. Затем реакционную смесь доводят до кипения и вьадерживают при этой температуре при перемешивании в течение 4 час. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают и отделяют от катализатрра. Получают 5,4 г (88,2%) 3,3, 5,5-тетратретбутил-4,4-ди енохинона с т.пл, .

Пример 5. К раствору 6,18 г (0,ОЗМ) 2 ,б-дитоетбутилфенола в Юмл третбутилового спирта приливают при комнатной температуре 9,2 мл (0,09М) 30%-ной перекиси водорода, в которой предварительно растворяют 0,33 г (5,34 вес.%) молибденовой кислоты. Затем реакционную смесь доводят до кипения (температура реакционной смеси 82-84°с) и вьщерживают при перемешивании ,4 час. По окончании реакции осадок отфильтровывают, отделяют от катализатора по примеру 1 и получают 5,9р г (98%) 3,3, 5,5-тетратрет6утил4,4-дифенохинона с т.пл. 246°С.

Примерб. К раствору 6,18 г (0,ОЗМ) 2,б-дитпетбутилфенола в 10мл тоетбутилового спирта приливают при комнатной температуре 6,12 мл (0,06М) 30%-ной перекиси водорода и засыпают 0,12 г (2 вес.%) молибденовой кислоты. Реакционную смесь доводят до кипения и вьщерживают при перемешивании 4 час.По окончании реакции оссцхок отфильтровывают и отделяют от катализатора по примеру 1. Получают 5,6 г (92%) 3,3, 5,5 тетратретбутил-4 ,4-дифенохинона с т.пл. 24бс,

П.ример. К раствору 2,06 г (0,01М) 2,6-дитретбутилфенола в Юмл третбутилового спирта при комнатной температуре приливают 3 мл (0,ОЗМ Э0%-ной перекиси водорода, в которой предварительно растворяют 0,1г (5вес. вольфрамовой кислоты. .Затем реакционную смесь доводят до кипения (температура реакционной смеси82-84 о и выдерживают при перемешивании 6 час. По окончании нагрева осадок отфильтровывают и отделяют от катализатора по примеру 1.Получают