Способ получения -замещенныхАМиНОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C85/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОВ пень очистки с инертным газом. Потом к газовой смеси добавляют 1% кислорода, температура поднимается д 450-480°С, давление повышается до 5-10 ати. После достижения указанных температуры и давления в газовый поток вводят расчетное количество лету чих галогенсодержащих соединений, на пример, таких как дихлорэтан, трихло этилен, тетрахлористый углерод, хлороформ, дихлортетрафторэтан. При условиях, созданных в реакторе, из .этих соединений осовобождается галоген и встраивается в структуру катализатора. Активированный порошкообразный катализатор может быть применен в пе риодическом и непрерывном процессе также в суспензированном виде, однако наиболее целесоообразно применять твердый катализатор. Восстановительное алкилирование можно проводить как непрерывно, так и периодически, однако более целесообразным является непрерывный процесс. Перед началом алкилирования устройство промывают инертным газом, потом инертный газ заменяют водородом или смесью, содержащей водород. При восстановительном алкилирова нии давление составляет .10-60 ати, а.температура 170-300С. Количество вводимого газа зависит от концентрации в нем водорода, от мольного соотношения и молекулярного веса аминового соединения и оксосоединения, объемной ско росоги и формы реактора. Если процесс периодический, то активированный порошкообразный катализатор после окончания реакции отфильтровывают, центрифугируют или удаляют каким-либо другим способом. Целевой продукт из смеси конечных продуктов реакции выделяют одним из известных методов. Пример. В непрерывно работающем устройстве с помощью чисто водорода гидрируют смесь циклогексил амина и циклогексанона в мольном со ношении 1:2,8 при объемной скорости 5,5 ч, при этом давление составляет 40 ати, а температура 265-С. В реактор загружают катализатор, содержащий 3,6% Pt, нанесенной на окись алюминия, затем вводится 2,8% фтористого активатора. После эксплу атации в течение 1850 ч катализатор почти не меняет уровня своей активности. Выход дициклогексиламина 95, Гидрируется в среднем 6,5% избытка циклогексанона. Приме р2. 0-Толуидин и проп новый альдегид в мольном соотношении 1:1,8 гидрируют в непрерывно работающем устройстве газом синтеза аммиака (75% Н, и 25% Ng) при давлении 45 ати, температуре 215с и объемной скорости 3,5 чЧ В реактор вводят катализатор, содержащий 0,5% платины и 0,5% рения, носитель которого состоит из 80% окиси алюминия и 20% силиката алюминия, в носитель вводят в качестве активатора 0,8% фтора и 0,6% хлора. После 1400 ч аботы активность катализатора не снижается. Выход N-пропил-О-толуидина . В среднем гидрируется 4,5% избытка пропионового альдегида. Пример 3. Смесь из н-бутилаг-шна и этоксиацетона в мольном соотношении 1;3,0 гидрируется в непрерывно работагацем устройстве при объемной скорости 6 ч водорода при давлении 35 ати и . Реактор заполняют катализатором, содержащим 1,5% платины и 0,8% рения на окиси алюминия, затем вводят 0,6% хлористого активатора. После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности активатора. Выход этоксиизопропилбутиламина 97,4%. В среднем гидрируется 3,2% избытка этоксиацетона. Пример4. Смесь из р-аминотиофенола и бензальдегида в мольном соотношении 1:3,5 гидрируют в автоклаве газом синтеза аммиака (75% Н и 25% NO.) при давлении 50 ати и 210°С. В реакционную смесь помещают 8% катализатора на носителе, состоящем из 70% окиси алюминия и 30% модернита, и в катализатор вводят 1,1% платины и О , 3% ..фтористого активатора. Выход p-N-бензиламинотиофенола при продолжительнос-ти 20 мин составляет 92,3%. Гидрируется 9,5% избытка бензальдегида. Пример 5. Смесь из 2-этил-6-метиланилина и метилэтилкетона в мольномсоотношении 1:2,2 гидрируют в непрерывно работающем устройстве при объемной скорюсти 5 , давлении 35 ати и чистым водородом. Реактор заполняют катализатором, содержащим 0,6%. платины, на окиси алюминия, затем вводят 0,6% фтористого активатора. После 1600 ч непрерывной работы не наблюдается снижения активности катсшизатора. После удаления неаминовых соединений выход N-изобутил-2-этил-6-метиланилина 97,6%. В среднем гидрируется 5,5% избытка метилэтилкетона . Формула изобретения 1« Способ получения N-замещенных аминов путем восстановительного алкилирования с применением оксосоединений в присутствии катализатора на основе металлов VIII группы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют платину или пеигшадий, при необходимости с добавлением рения, нанесенные

57996486

на окись алюминия и активированныение активатора в катализаторе по весу

галогенами.составляет 0,02-5%.

2.Способ по п. 1, отличаю- Источники информации,

щ и и с я тем, что в качестве ак-принятые во внимание при экспертизе тиватора используют фтор и/или хлор. 1. Губен-Вейль. Методы органи3.Способ ПОП.1, отли-2. Патент Венгрии № 160732, чающийся тем, что содержа-кл. С 07 С, опублик. 1972 (прототип).

сческой химии. М., 1959, с. 24 и 108.