Способ получения -алкилированных ароматических аминов Советский патент 1979 года по МПК C07C87/62 

, - .1 - - ; Изобретение относится к усовершене1вованномуспособу получения N-алкилированных ароматических ами нов общей где RI - циклоалкил , вторичный алкил Cj-Cg, замещенный-илинёза мегценный одним атомом галогена или одной алкоксигруппой; В водород, галоген, алкокси - , алкил , замещенный или незамещенный одним атомом галогена или ; алкоксигруппой и где Rj - . водород, алкил , алкокси , трифторметил, метилсульфонил или гал ген, представляющих собой ценные про дукты органического синтеза. В патентной и технической литера-туре известны различные способы полу чения N-алкилированных ароматических аминов путем восстановительного алки лирования соответствующих аминов карбонильными соединениями, например в присутствии металлов VIII группы IJ, Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу является способ получения алкилариламинов путем восстановительного алкилирования аминов альдегидами и кетонаили в присутствии сульфидов платиновых металлов на угле при 150-180 С 2, в присутствии кислых промоторов, таких как соляная и уксусная кислота, имеющие рКа 0,0. Недостатком этих С.пособов является невысокий выход целевых продуктов - не более 70%. - Целью предлагаемого способа является повышение выхода целевого продукта. Указанная цель достигается тем, что при проведении восстановительно о алкилирования в качестве кислого промотора использу1от кислоту, имеющую рКа 0,3-2,0. Описываемый способ заключается в том, что в автоклав загружают ароматический амин, кетон, кислый промотор и катализатор на основе металла VIII группы, предпочтительно платины. Затем в автоклаве создают давjrieHHe водорода, преддрчтительно 2,81-4,9 кг/см, реакционную см

.нагревают, процесс производят предпочтительно при температуре 60-100°С, продолжительность реакции составляет от 10 мин до неск6л;ьких часов, затем автоклав охлаждают, реакционную смесь обрабатывают обычным способом и выделяют целевой продукт . В качестве кислого промотора применяют кислоты, имеющие рКа 0,32,0, предпочтительно 2-нафталинсульфокислоту; мольное соотношение карбонильного соединения и амина предпочидсельно 1,1:1-2:1, мольное соотношение металлической платины в катализаторе и амина предпочтительно 0,05. :1-0,15:1, мольное отношение ароматической сульфокислоты к исходному амину предпочтительно 0,02 :10,03:1., .

Пример 1, В автоклав загружаю 24,2 г (0,20 моль) 3,4 ксилидина, 38,4 г (0,44 моль) диэтилкетона, 1,2 г 5% Pt/C и 0,90 г (2 мол.%) 2-нафталинсульфоновой кислоты, автоклав закрывают, откачи:вают, продувают водородом и затем повышают давение водорода до 3,30 кг/см. Температуру содержимого автоклава поддерживают при 60-65°С в течение 1 ч и затем снижают до 25С. Автоклав разгружают, содержимое фильтруют, отделяют катализатор. Нижний слой фильтрата разделяют в делиельной воронке. Органическую фазу выпаривают до постоянного веса 38,2 г, Выход Н-(З-пентил)-3,4-ксилидина 97,2%,.чистота 97,2%.

П р и м е р 2. Получение М-3-пентил-с1, л, ос-трифтор-п-тодуидина, .

В автоклав загружают 8,05 г (0,05 MOJib) о, ,оС,о«.-трифтор-п-толуиди-на, 6,9 г (0,08 моль) диэтилкетона, 0,3 г 5% Pt/C и 0,23 г 2-нафталинсульфокислоты. Реакционную,смесь нагревают до -55-60° С, затем вводят газообразный водород для поддержания давления 3,16-3,51 кг/см. Реакцию продолжают до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода.. Затем смесь охлаждаютдо комнатной температуры,, извлекают из автоклава, фильтруют и нижний водный слой отделяют от фильтрата. Фильтрат выпаривают в вакууме, получают 11,2 г целевого, продукта в виде масла (97% от теоретического) .

Вычислено,%: N 6,06

Найдено,%: N 5,92. .

Пример 3. Получение N-(2 бутил) -4-трет-бутиланилина.

В реактор, емкостью 500 мл загруают 18,0 г трет.бутилнитробензола (0,1 моль), 13,6 г метилэтилкетона. (0,22 моль), 0,6 г Pt/C и 0,46 г оногидрата 2-иафталинсульфокислоты. идрируют при 60-75С до тех пор, ока не поглотится количество водоода, примерно на 6% больше теоретического. Затем систему охлаждают до комнатной температуры, содержимое извлекают и фильтруют. Нижний слой фильтрата отбрасывают, верхний слой концентрируют в вакууме и получают 20,7 г целевого прбдукта. Выход количественный.

Пример 4. В 500 мл реактора загружают 28,3 г 3-хлор-п-толуидина (0,2 моль), 23,0 г метиЛэтиЛкетона (0,32 моль), 1,2 г 5% Pt/C и 0,9 г 0 2-нафталинсульфокислоты. Гидрируют при давлении водорода 3,58 кг/см и температуре 40-65 С до тех пор, пока не израсходуется теоретическое количество водорода. Затем систему охлаждают до комнатной температуры, из. влекают содержимое, нижний водный слой отбрасывает, а верхний слой концентрируют в вакууме и получают продукт с количественным выходом. 0

Формула изобретения

25 1. Способ получения N-алкилирован. ных ароматических аминов обшей формулы

где Н 7 циклоалкил , вторичный алкил Cj-Cg, замешенный или незамещенный одним атомом галогена или одной С -С -алкоксигруппой,. водород, гадогеЬ, алкокси , алкил ,, замешенный или незамешенный одним атомом галогена или С -С алкоксигруппой;

Кз - водород, алкил , алк окси , трифторметил, метилсуль5 фонил или галоген, путем взаийодействия соответствующего ароматического амина с карбонильным соединением в присутствии водорода, катализатора на основе благородного металла и

0 кислого промотора, отличаюш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве кислого промотора используют кислоту, имеющую рКа 0,3-2,0.

5 2. Способ ПОП.1, отличающ и и с я тем, что в качестве кислого промотора используют ароматическую сульфокислоту, например 2-нафталин сульфокислоту. ..

3. Способ по П.1, о т л и ч а ю - , ш и и с я тем, что процесс проводят при давлении водорода 2,81-4,92 кг/см и температуре бО-ЮО С при мольном отношении карбонильного соединения к

исходному амину 1,1:1-2:1, при мольном отношении ароматической сульфо5. 6746686

кислоты к исходному амину 0,02:1- . Источники информации, принятые во

0,03:1, в качестве катализатора ис-внимание при экспертизе пользуют платину на угле и мольное 1. Патент СШй № 3223734,

отношение металлической платины к ис-кл. 260-583, 1965. ходному амину составляет 0,05:1-2. Патент США № 3336386,

-0,15:1.кл. 260-76, 1967.