Способ получения прозрачногоудАРОпРОчНОгО СОпОлиМЕРА Советский патент 1981 года по МПК C08F279/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОЗРАЧНОГО УДАРОПРОЧНОГО

СОПОЛИМЕРА синтетических жирных кислот с длиной алифатического радикала от 3 до 12 атомов углерода Г4 . Указанным способом получен бесцветный прозрачный сополимер с относительно хорошими фи зико-механическими свойствами. Однако для изготовления изделий сложного профиля, особенно крупногабаритных, и для их успешной эксплуатации требуется сополимер с еще лучшим балансом физико-механических свойств. Так, требуется более высокая ударная вязкость при сохранении величин теку чести или увеличение текучести при той же ударопрочности. Целью изобретения является улучше ние физико-механических свойств сопо лимера .; Эта цель достигается тем, что в вышеописанном способе полимеризацию проводят в присутствии 20-50% от общего веса каучука олигодиена с концевыми моноперацетальными группами общей формулы XRX, где (Н- ГоСНлСНоТ-О-СН-ОО- -, J I L 2 J, ) I (;H,-(JH(H-CH2jfc;H2-CH fcii2i-CH Oft-dH2 L при n+p 50-116, , с молекулярной массой 3000-7000. В качества олигодиенов могут быть использованы, например, олигобутадиен, олигоизопрен или блок-сополимер бутадиена с изопреном с концевыми группами указанного строения. Содержание активного кислорода около 0,7%. Применяемые олигодиены получают реакцией полиприсоединения бутадиено вого эфира диэтиленгликоля и гидроперекиси изопропилбензола к блок-сополимеру или гомополимеру бутадиена изопрена с концевыми i-идроксильными группами 5J. Однако закономерности полимеризации системы, включающей метилметакрилат, совершенно отличны от закономерностей полимеризации двухкомпонен ной; системы стирол-каучук, распростр нятф свойства двухкомпонентной системь на трехкомпонентную нельзя, так как невозможно предсказать ни изменения констант сополимеризации компонентов тройной системы, ни морфологию полученного сополимера. Предлагаемый способ позволяет получать сополимеры 15-30 вес.% стирола и 60-80 вес.% метилметакрилата с бутадиеновым каучуком(5-10 вес.%)путем полимеризации в массе до конверсии мономеров 15-20% с завершением полимеризации в суспензии в присутствии суспендирующего агента на основе свежеприготовленного трикальцийфосфата. Процесс проводят в присутствии перекисных инициаторов (перекись бензоила, трет-бутилпербензоат) при ступенчатом введении регулятора молекулярной массы(меркаптан). Пример. В автоклав емкостью 50 л, снабженный лопастной мешалкой загружают при постоянном перемешивании стирол, метилметакрилат, бутадиеновый каучук и олигодиен с концевыми моноперацетальными группами и проводят растворение при 80°С в течение 3 ч. По окончании растворения содержимое раствора нагревают до и загружают первую порцию перекиси бензоила в количестве 0,04 вес.% и первую порцию трет-додецилмеркаптана в количестве 0,07 вес.%. Остальное количество трет-додецилмеркаптана загружают в 3 приема через 1,2 и 3 ч от начала форполимеризации в количестве 0,07 вес.%. Форполимеризацию проводят при до конверсии мономеров, равной 17-20%. Полученный форполимер, не охлс1ждая, перекачивают в другой рзактор, снабженный мешалкой, где предварительно приготовлена водная фаза, содержащая фосфорнокислый кальций, полученный сливанием растворов фосфорнокислого натрия и хлористого кальция. За 10 мин до перепуска форполимера в водную фазу загружается вторичный алкилсульфат натрия и углекислый кальций. Соотношение форполимера к водной фазе 5:3 (по объему). Рецептура загрузки(по отношению к водной .фазе), вес.%: Масляная фаза Водная фаза Стирол 37,3 Вода 96 Метилметакрилат 114,7 Трикальцийфосфат 0,7 Вутадиеновый вторичный каучук6,4 алкилсульОлигомер бу- фат наттадиена 1,6 рия 0,007 Перекись бен- Углекисзоила(0,04 . лый кгшьдля фор поли-. ций 0,3 меризации, 0,35 для суспензионной полимеризации) Трет.-бутилпербензоат . 0,08 Трет.-додецилмеркаптан 0,28 После перегрузки форполимера вводят перекись бензрила -0,35 вес.% и трет.-бутилпербензоат в количестве 0,08 вес.%. Затем содержимое реактора продувают азотом и ведут процесс суспензионной полимеризации по режиму: 80°С-4 ч, подъем до 120°С-1,5 ч, ч. В готовую суспензию вводят

5802305б

соляную кислоту для разрушения ста-лируют в червячном экструдере. Основбилизатора -трикальцийфосфата. Полу-ные физико-механические свойства no-i

ченный бисер промывают, отфильтровы-лученного сополимера приведены в

вают и сушат при . Продукт грану-таблице.

со

л

Tl

Т|

CTl

03 00

оо

оо

00

о ti о

9Id а л

о

а я ь о

п о

(| к

S

а; а :х

о

X

S о

S

CN

1Л гН

го

in in

см

о чо

CD

г

1Л

in

г-(

тЧ

н

1Л

оо

г

.го

го

in

Ч

VO г н

тН

1Л

го

о

1Л

о

тН

t-(

о

о

оо

Lf)

о ш

л

ш г тН

гЧ

го

со г

CS

го

СП чН

Ч

о

н

тН н

о

о

о

о

(N

Г)

1Я

1

1Л

о о

о

о

«к

н

(N N

со го го го со

гН гЧ тН тЧ гН тН -1 t Г Г-- г |- t- 1 П р и м е р 2. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но бутадиеновый каучук берут в коли честве 3,5 вес.%, а олигомер - . 1,5 вес.%. Примерз. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но бутёщиеновый каучук берут в коли честве 3,0 вес.% и олигомер в количестве 2,0 вес.%. Пример4. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но бутадиеновый каучук берут в коли честве 2,5 вес .% а олигомер - в кол честве 2,5 вес.%. П р и м ё р 5. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но берут олигодиен молекулярной масс 3000. Физико-механические свойства полученного полимера представлены в таблице Примере. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но берут олигодиен молекулярной массы 7000. Физико-механические свойства пол ченного полимера представлены в таб лице . Пример (контрольный). Про цесс проводят в условиях, аналогичн примеру 1, но используют 5 вес.% бутадиенового каучука без введения в систему олигомера указанного состава. Формула изобретения Способ получения прозрачного уда ропрочного сополимера путем полимеизации в массе смеси стирола и меилметакрилата с бутадиеновым каууком до конверсии 15-20% с завершением полимеризации в водной суспензии, тличающийся тем, что, целью улучшения физико-механических свойств сополимера, полимеризаию проводят в присутствии 20-50% б общего веса каучука олигодиена с концевыми моиоперацетсшьными группами общей формулы XRX, где Х--0- Н- ,СнЛ-0-(5НвО-е-С 1 L J2 I I eui сн. R -9jH2- JH H-CHaJ( .fCHj-CHaiJH-ClIj при п+р 50-116, , с молекулярной массой 3000-7000. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Англии 1389491, кл. С 3 Q, опублик. 1975. 2.Патент Англии № 1276684, кл. С 3 Q, опублик. 1972. 3.Патент Японии 46-11974, кл. 25Н321, опублик. 1971. 4.Авторское свидетельство СССР по заявке 2140319, кл. С 08F279/06, 1976(прототип) . 5.Авторское свидетельство СССР № 476283, кл. С 08 Р 279/02, 1975.