Способ получения прозрачного привитого ударопрочного сополимера Советский патент 1978 года по МПК C08F279/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛРСвРАЧНОГО.ПРИВИТОГО УДАРОПРОЧНОГХЭ СОПОЛИМЕРА

Иэофвтение относится к способу получения п розрачного ударопрочного при витого сополимера стирола и метилмэ- такрнлата с каучуком. Подобные conoiHiiviepbi находят приме ненне & раонотегшнческой, эшектротехнк ческой, автомобильной промыштшниости, в приборостроении, для изготовнения ме дйцинского оборудоваиия к др. Известен 6почмо -суспензионнь;й способ получения прозрачного ударопрочного прквитого сополимера стирола и метилме такрилата с бутадиеновым каучуком flj. Согласно этому способу процесс форполи меризации ведут при 7О С в присутствии иницватсфа - перекиси бензоипа до конверсии мономеров 21-30%. В nonyieHHi форпопимер вводят перекись бензоила и регулятор роста цепи-норма ЛЕЬНЫЙ паурнпмеркаптан и допопимеризуют можял&ры методе суспенавоннов попимеризацив. ПоцучеиныЁ сопопвмер имеет коэффиааент светопропусквнвя 9О%, показатель текучести распяава не более 6,5 г/10 мин. ударную вязкость по Изоду с нафезом 3,5 кго см/см . Литьевые свовства полимера опреп 1ШШТСЯ его показателем текучести. Подученный в яавестном способе сополимер обш1да@тнедостаточно высокими литьевыми свойствами для формования крупногабаритных ветаггей и деталей сложного профи ш, для ваготовления применяют прозрачный ударотфочный сополимер. Известно, что литьевые свойства поля- меров можно улучшить, применяя большяе количества регулятора молекулярного в се- меркаптана. Однако в этом случае снижается ударопрочность полимера, повьпиается его токсичность, а также ухудшаются условна труда обслуживающего персонала Перекись бензоила, употребляемая в saiacTBe иниииатсфа в известном способе, представляет собой твердое кристапли- «шское вешество, котсфое в целях ларъпо безопасности употребляют во влажном состояния с согэерэканием воды lGu3Oaec%. Ее ввооят в потпмеризатор в ввяе раство pa в стироле, дпя чего устанавпиваетс1Г отдельная емкость. Неопредёпенное копичество воды, содержащееся в увлажненной перекиси, затрудняет точную дозировку инициатора, что может привести к измене нию скорости процесса и физико-механических свойств продукта,Кроме того, сополимеры, содержащие метилметакрилат и полученные с использованием перекиси бензоила, всегда, характеризуются заметной желтизной, что вызьгаает необходимость применения оптических отбеливателей для придания изделиям товарного вида. Цель изобретения - упрощение технологии и полуюние бесцветного сополимера с улучшенными литьевыми свсЛствами. Эта цель достигается тем, что в качестве перекисиого инициатора испопьзуют перекись смеси синтетических жирны киспот фракции Cj - С При этом процесс полимеризации можно проводить как в отсутствие регулятора )гпярного вес меркаптана, так и в присутствии его, но в значительно меньшем количестве, чем в известном способе. Вязкость форполимера, полученного по предлагаемому способу с применением перекиси фракции СЖК С«- Цм значитель но ниже вязкости форполимера, полученно го с применением известных инициаторов и регуляторов молекул5фного веса. Снижение вязкости форполимера, в свою очередь, приводит к улучшению теплообмена на стадии форполимеризации и обле1 чению диспергировании форполимера в аод ной фазе на стадии суспеизионной полиме ризвиин. Подученный по предлагаемому способу сойолимер бесцветея, что дает возможнос полаостью исключить применение оптичес ких отбеливателей. Перекись фракции СЖК С представпяет собсЛ жидкость, хсфошо ратсвор юшуюся в маспахГи выпускается промьпипенностью в виое 5О%-ного раствсфа в маспе типа вазелинового. Раствор мож но подавать прямо в полимеризатор, мияуя стацию растворения перекиси в мономере я хонцеитрация подаваемой перекиси П8ПСО регуш1руется. Согласно предлагаемому способу комп вевты применяют в следующих соотношеUKIftAf OvC« Л}« Стирол 15-ЗО от общего веса мономе Мотвлметакрилат 8О-6О от общего jDeca мономеров; Перекись фракции синтетических жирных киспот С,- 0,05-0,10 на стадии орполимеризации и 0,30-0,45 на стадии, суспензионной полимеризации; Трет-бутилпербензоат 0,08 на стадии суспензионной полимеризации Трет - додецидмеркаптан (ТДМ) 0,1. Полимеризацию осуществляют в две стадии в массе при 8 ОС до конвер- сии мономеров 15-2О вес,% и в водной суспензии в присутствии стабилизатора суспензии на основе трикальцийфосфата. П р и м е р 1, В автоклав емкостью 50 л, снабженный лопастной мешанкой, загружают при постоянном перемещивании стирол, метилметакрилат и бутадиеновый каучук (рецептура загрузки указана ниже) и проводят растворение каучука при в течение i3 ч. По окончании растворения в реактор загружают i первую порцию перекиси СЖК в коли«дастве О,О5 вес.%, форполимеризацию проводят при 80 С до конверсии мономеров 17-20%. Полученный форпопимер, не охлаждая, перекачивает в другой реактсф снабженный мешалкой, где преоваритель но приготовлена водная фаза, содержащая фосфорнокисль1й кальций, пооученный сливанием растворов фосфорнокислого натрия и хлористого кальция. За 10 мин до перепуска форполимера в водную фазу загружается . вторичный алкилсульфат натрия и углекислый кальций. Соотношение форполимера в водной фазе ЗЗ ( по объему). Рецептура загрузки, вес.% (по отношению к весу водной фазы): Масл5шая фазаВодная фаза Стирол 37,3Вода 96 Метилметакрилат 114,7 Трикальцнй фосфат 0,7 Бутадиеновый каучук 8 Вторичный алкилсульфат натрия О, ОО7 Перекись фракций синтетических жирных кислот Cj- C,j{O,05 ОЛЯ фqpпoлимepиэaции, 0,45 дпа суспензионной полимеризации)Углекислый кальций 0,3 Трет-вутилпербензоат 0,О8 После загрузки форполимера вводят перекись фракции синтетических жирных квслот (0,45 вес.%) трет-бутилпербензоат в количестве 0,08 вес.%. Затем содержимое реактора продувают азотом и ведут процесс суспензионной полимеризации по режиму: 75 С - 4 ч, подъем до 1,5 ч ч.

В готовую суспензию вводят соляную кислоту дпя разрушения стабилизатора трикальцивфосфата. Полученный бисер промывают, отфипьтровьтают и сушат при 70°С. Продукт гранулируют в червячном экструдере.

П р и м е р 2. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но процесс форпопимеризации проводят при и перекись СЖК, используемую при форполимернзации, берут в количестве 0,1 вес,%.

П р и м е р 3. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в процессе форполимеризации используют третичный додецилмеркаптан в количеств ве 0,1 вес.%,а в процессе суспенэисжик полимеризация перекись СЖК берут в количестве 0,3 вес.%.

П р и м е р 4, Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в процессе форполимеризации используют ттичиый допвцилмеркаптан в кояичестве О,1 ввс.% в процессе суспензионнсЛ полимеризация перекись СЖК берут в количестве 0,35 вес.%.

П р и м е р 5. Процесс проводят в условиях, Аналогичных примеру 1, но берут 8О вес.% метилметакрилата и 15ьес. стирола.

П р и м е р 6, Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но берут 60 вес.% метилметакрилата, ЗО ввс.% стирола и 1О вес,% каучука.

Пример 7. (контрольный) Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в качестве инициатора используют перекись бенэоила.

Формула изобретения

СпоссЛ получения прозрачюго привитого ударопрочного сополимера путем форполимеризаанв раствора каучука в смеси стирола и метияметакрилата до конверсии 15-2О% в присутствии перекисного инициатс а с последующей водносуспензионнеЛ полимеризацией полученного форполимера, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и получения бесцветного сополимера с улучшенными питьевыми свойствами, в качестве перекясяого внициат а используют перекись смесн сюггетичесЕих жирных кислот фракции Cj- j.