Изобретение относится к получению (со)полимеров стирола в виде бисера.
Суспензионный способ является одним из самых распространенных способов получения полистирольных пластиков. Он позволяет получать полимеры высокого качества и, кроме того, дает возможность быстро переходить с производства одной марки на производство другой. Процесс суспензионной полимеризации технологически легко управляем.
Известен [1] суспензионный способ получения полистирола и сополимеров его с эфирами акриловой и метакриловой кислоты. Суспензию мономеров в водной среде, содержащей стабилизатор суспензии - трикальцийфосфат, подвергают полимеризации в присутствии свободнорадикального инициатора. После завершения полимеризации суспензию полимера подкисляют для перевода стабилизатора суспензии в растворимое состояние, разбавляют водой, отделяют полимерный бисер центрифугированием. Фугат далее направляют на установку локальной очистки сточных вод.
Также известен [2] способ получения ударопрочных сополимеров стирола с каучуком, стирола и акрилонитрила с каучуком, стирола и метилметакрилата с каучуком. Согласно этому способу на суспензионную полимеризацию подают форполимер, полученный полимеризацией мономерного раствора в массе; полученная суспензия полимерного бисера подвергается такой же обработке, как описано в [1]. Полимеры стирола, полученные суспензионной полимеризацией, после центрифугирования содержат 3,5-7,0% адсорбированной воды. Перед переработкой полимера литьем под давлением или экструзией полимерный бисер подвергают грануляции с целью повышения его насыпного веса. Влажность бисера при этом не должна превышать 0,1-0,5%, так как иначе при грануляции полимер будет вспениваться. Поэтому технологический процесс обязательно включает высушивание бисера после центрифугирования до воздушно-сухого состояния, т. е. до остаточной влажности 0,1-0,5%. Сушка удлиняет технологический процесс и повышает его энергоемкость, что приводит к повышению себестоимости продукта на 10-15%.
Кроме того, недостатком указанных суспензионных процессов являются большие потери полимера (до 7 мас. %) на стадии отделения бисера, которые обусловлены всплыванием бисера во время отмывки от стабилизатора суспензии и уносом его со сточными водами, в химзагрязненную канализацию.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предполагаемому изобретению является способ [3], получения (со)полимеров стирола в виде бисера путем суспензионной полимеризации стирола или его смеси с ненасыщенными соединениями, обработки полученной суспензии полимерного бисера поверхностно-активным веществом, разбавления суспензии водой и выделения полимерного бисера. В качестве поверхностно-активного вещества применяют смесь вторичных алкилсульфатов натрия (моющее средство "прогресс") и вводят его в количестве 0,001-0,008% от массы полимера для предотвращения уноса полимерного бисера с промывными водами, т.е. с целью повышения выхода продуктов.
Однако смесь вторичных алкилсульфонатов натрия с длиной цепи С8-С18 (моющее средство "Прогресс") обладает высокой пенообразующей способностью и устойчивостью пены, что затрудняет центрифугирование. По нашим данным при переходе от опытных (как в [3]) условий к опытно-промышленным и промышленным обработкам полимерного бисера вторичными алкилсульфатами натрия не предотвращает уноса бисера с промывными водами. Напротив, устойчивое пенообразование на стадии центрифугирования приводит к увеличению уноса бисера по сравнению с отсутствием обработки и к увеличению влажности бисера.
Целью изобретения является ускорение процесса, уменьшение потерь полимерного бисера, вызываемых уносом при отделении его центрифугированием.
Эта цель достигается тем, что в способе получения (со)полимеров стирола в виде бисера путем суспензионной полимеризации стирола или его смеси с ненасыщенными соединениями, обработки полученной суспензии полимерного бисера поверхностно-активнвм веществом, разбавления суспензии водой и выделения полимерного бисера, в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение, выбранное из группы, состоящей из нормальных (С10-С18)-алкилсульфатов натрия или их смеси (С10-С18)-оксиэтилированных спиртов или их смеси, (С10-С16)-оксиэтилированных амидов или их смеси и моющих средств на их основе, в количестве 0,03-0,40 мас. % полимерного бисера.
Поверхностно-активное вещество целесообразно вводить после окончания суспензионной полимеризации в реактор или в буферную емкость перед разбавлением.
Из моющих средств можно применять, например, стиральные порошки "Астра", "Кристалл" и "Лоск", содержащие 20 мас. % H(C10-C18)-алкилсульфатов натрия.
В качестве оксиэтилированного спирта применяют смесь (С10-С16)-оксиэтилированного алкилполигликольэфирсульфата и солей аммония ненасыщенного эфира серной кислоты (торговая марка "Дитолан"), а в качестве оксиэтилированного амида - смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров моноэтаноламидов синтетических жирных кислот фракции С10-С16 общей формулы R-CONH(CH2CH2O)nH, где R = C10-C16, n = 6 - 7 (торговая марка "Синтамид-5"). Можно применять также хлористоводородную смесь соединения синтетических жирных кислот фракции С10-С16 с имидазолоном (торговая марка "Пеназолин").
Все указанные вещества обладают высокой моющей способностью и низкой устойчивостью водной пены. Характеристики применяемых поверхностно-активных веществ указаны в табл. 1.
Добавление поверхностно-активных веществ не усложняет очистки сточных вод, так как они взаимодействуют с ионами кальция, содержащимися в сточных водах, и ионами железа и магния, добавляемыми для коагуляции органических загрязнений, образуя с этими веществами нерастворимые соли.
Обработка полимерного бисера указанными веществами значительно снижает его влажность, что ускоряет и упрощает сушку продукта. В тех случаях, когда полимер перерабатывается в смесителях тяжелого типа (например, в смесителе Бенбери), допустима переработка полимерного бисера с остаточной влажностью порядка 0,4% ; поскольку обработка бисера в соответствии с предлагаемым изобретением может снизить остаточную влажность полимера до 0,25-0,40% в этих случаях операцию сушки можно не проводить.
Указанной обработке можно подвергать любые стирольные полимеры, полученные суспензионным способом: полистирол общего назначения, сополимеры стирола с производными акриловой и/или метакриловой кислоты (например, с акрилонитрилом и метилметакрилатом), а также ударопрочные сополимеры стирола, усиленные каучуком.
Обработку поверхностно-активным веществом можно проводить при температуре от 20 до 90оС.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
П р и м е р 1 (контрольный). Компоненты взяты в мас. ч. В реактор емкостью 50 л, снабженный лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 110 об/мин, загружают стирол (140,8), бутадиеновый каучук (9,2), проводят растворение каучука при температуре 70оС в течение 2 ч.
После окончания растворения в реактор добавляют пластификатор (3,1 медицинского вазелинового масла) и инициатор (первая порция перекиси бензоила 0,11). Режим полимеризации: подъем до 90оС - 1 ч, выдержка при 90оС в течение 4-5 ч до конверсии 27-30%. Регулятор молекулярной массы - нормальный лаурилмеркаптан вводят по 1/5 части от общего количества 0,046 во время растворения, через 1, 3, 4 и 5 ч от начала полимеризации. После окончания форполимеризации в реактор с неохлажденным форполимером перекачивают заранее приготовленную и нагретую до 85-90оС водную фазу, полученную сливанием растворов солей хлористого кальция (0,54) и тринатрийфосфата (0,56) в деминерализованной воде вместе с углекислым кальцием (0,06) и вторичным алкилсульфонатом натрия (0,005). Соотношение форполимера к водной фазе 5:3 по объему.
Скорость перемешивания 200-240 об/мин. Навески инициаторов (вторая порция перекиси бензоила 0,35 и третбутилпербензоат) для проведения суспензионного процесса вводят после загрузки водной фазы. При температуре 90оС выдерживают 1,5 ч, затем поднимают температуру до 130оС в течение 3 ч (100-115-130оС) и выдерживают при 130оС - 2 ч. Затем суспензию охлаждают до 20оС и выгружают из реактора в буферную емкость, снабженную мешалкой с окружной скоростью 1,5 м/с. Суспензию подкисляют соляной кислотой до рН = 2,5-3,0 и разбавляют деминерализованной водой до соотношения твердой фазы к жидкой (Т:Ж) 1:2,5. Суспензию выгружают в фильтрующую центрифугу типа ТВ-600. После центрифугирования бисер направляют в сушилку. Влажность бисера после центрифугирования, % 33 Унос бисера после центри- фугирования, % 1,0 Зольность полимера, % 0,02
Сушку бисера осуществляют в термошкафу при температуре 70оС до постоянной массы.
Продолжительность сушки бисера до влажности 0,1% составляет 2 ч.
Процесс полимеризации отличается стабильностью, полученный полимер обладает высокими физико-механическими свойствами: Ударная вязкость на образцах с надрезом, кгс˙см/см2 12,5 Относительное удлинение, % 43 Содержание остаточного мономера, % 0,05 Содержание пыли (фрак- ции бисера с диаметром менее 0,25 мм), % 1-2
П р и м е р 2 (контрольный). Опыт проводят как в примере 1, только выгрузку, подкисление и разбавление суспензии проводят при температуре 60оС. Данные по влажности бисера, уносу бисера и зольности полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства полимера такие же, как в примере 1.
П р и м е р 3 (контрольный по прототипу). Опыт проводят как в примере 1, только суспензия после окончания процесса охлаждается до 60оС, затем выгружается в буферную емкость, куда добавляется поверхностно-активное вещество "Прогресс" в количестве 0,01% от массы полимерного бисера. Перемешивание ведется в течение 0,5 ч. Наблюдается сильное вспенивание. Дальнейшая обработка бисера такая же, как в примере 1, за исключением того, что температура воды для разбавления суспензии 60оС.
Данные по влажности и уносу бисера, а также зольность полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 4. Опыт проводят как в примере 3, за исключением того, что после окончания процесса суспензию охлаждают до 90оС, в реактор вводят поверхностно-активное вещество С10-С18 нормальн. алкилсульфат натрия в количестве 0,08% от массы полимерного бисера, перемешивают в течение 0,5 ч, за это время суспензия охлаждается до 60оС, и выгружают в буферную емкость, дальнейшая обработка такая же, как в примере 1.
Данные по влажности и уносу бисера, а также зольность полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 5. Опыт проводят как в примере 3, за исключением того, что в качестве ПАВ при температуре суспензии 20оС вводят "Диталан" в количестве 0,05% от массы полимерного бисера, дальнейшая обработка такая же, как в примере 1.
Данные по влажности и уносу бисера, а также зольность полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же как в примере 1.
П р и м е р 6. Процесс проводят как в примере 5, но обработку поверхностно-активным веществом осуществляют при температуре 60оС.
Данные по влажности и уносу бисера и зольности полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 7. Процесс проводят как в примере 3, но в качестве поверхностно-активного вещества используют "Синтамид-5" в количестве 0,1 мас. % и обработку проводят при температуре 20оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 8. Процесс проводят как в примере 7, но обработку поверхностно-активным веществом проводят при 60оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 9. Процесс проводят как в примере 8, но берут 0,05 мас. % "Синтамида-5".
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера приведены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 10. Процесс проводят как в примере 8, но берут 0,03 мас. % "Синтамида-5".
Данные по влажности бисера, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 11. Процесс проводят как в примере 3, но в качестве поверхностно-активного вещества используют "Пеназолин" в количестве 0,1 мас. %, а обработку проводят при температуре 20оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 12. Процесс проводят как в примере 11, но обработку проводят при 60оС.
Данные по влажности, уносу, бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 13. Процесс проводят как в примере 3, но в качестве поверхностно-активного вещества используют моющее средство "Кристалл" в количестве 0,4 мас. %.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 14. Процесс проводят как в примере 3, но в качестве поверхностно-активного вещества используют моющее средство "Астра" в количестве 0,1 мас. %.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 15. Процесс проводят как в примере 14, но берут 0,2 мас. % "Астры".
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 16. Процесс проводят как в примере 14, но берут 0,4 мас. % "Астры".
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 1.
П р и м е р 17 (контрольный). В реакторе емкостью 50 л, снабженном лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 240 об/мин, готовят водную фазу смешиванием растворов солей хлористого кальция и тринатрийфосфата, в деминерализованной воде, добавляют углекислый кальций и вторичный алкилсульфат натрия. В нагретую до 70оС водную фазу загружаются стирол (75 мас. ч.) и акрилонитрил (25 мас.ч.) с растворенными инициатором (перекись лаурила 0,3 мас. ч. ) и регулятором молекулярного веса (третичным додецилмеркаптаном 0,25 мас. ч.).
Соотношение масляной фазы к водной фазе 5:3 по объему. При температуре 70±2 оС выдержка 6-7 ч, затем подъем до 120оС - 1,5 ч, выдержка при 120оС - 2 ч и охлаждение до 60оС.
Дальнейшая обработка бисера такая же, как в примере 1. Влажность бисера после центрифугирования, % 3,7 Унос бисера после центри- фугирования, % 4 Зольность бисера, % 0,03 Физико-механические свойства: Ударная вязкость на образ- цах с надрезом, кгс˙см/см2 1,9 Температура размягчения по Вика, оС 113 Предел прочности при разры- ве, кгс/см2 622 Показатель текучести рас- плава, г/10 мин 31
П р и м е р 18. Процесс проводят как в примере 17, но обрабатывают полимерный бисер поверхностно-активным веществом - моющим средством "Лоск" в количестве 0,1 мас. % при температуре 60оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 17.
П р и м е р 19. Процесс проводят как в примере 17, за исключением того, что в суспензию при t = 60оС вводится смесь моющих средств поверхностно-активных веществ "Синтамида-5" (0,05 мас. %) и "Кристалла" (0,1 мас. %).
Дальнейшая обработка бисера, как в примере 3.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства по- лимера такие же, как в примере 17.
П р и м е р 20 (контрольный).
В реакторе емкостью 50 л, снабженном лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 170 об/мин, готовят водную фазу сливанием растворов солей сульфата магния и гидрата окиси натрия в деминерализованной воде. Добавляют вторичный алкилсульфат натрия. В водную фазу загружается стирол с растворенными инициаторами (перекись бензоила 0,17 и третбутилпербензоат 0,14 мас. ч.). Соотношение масляной к водной фазе 5:3 по объему. Режим полимеризации: подъем до 90оС в течение 2-х ч, затем равномерный подъем до 130оС в течение 6 ч, выдержка при 130оС - 2 ч, затем охлаждение до 60оС. Суспензия выгружается в буферную емкость, снабженную мешалкой с окружной скоростью перемешивания 1,5 м/с, где подкисляется серной кислотой до рН = 2,0-4,0 и разбавляется деминерализованной водой, Тводы = =60оС, соотношение Т:Ж 1:3. Затем суспензия выгружается в фильтрующую центрифугу типа ТВ-600. После центрифугирования бисер направляется в сушилку. Влажность бисера после центрифугирования, % 2,70 Унос бисера после центри- фугирования, % 5 Зольность бисера, % 0,03 Процесс отличается стабильностью. Полученный полимер обладает следующими физико-механическими свойствами: Содержание остаточного мономера - 0,04% Температура размягчения по Вика - 90оС
П р и м е р 21. Процесс проводят как в примере 20, за исключением того, что в суспензию при температуре 60оС вводят поверхностно-активное вещество "Синтамид-5" в количестве 0,1 мас. %. Дальнейшую обработку проводят так же, как в примере 20.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 20.
П р и м е р 22. Процесс проводят как в примере 20, за исключением того, что в суспензию полистирола при температуре 60оС вводят поверхностно-активное вещество - моющее средство "Кристалл" в количестве 0,2 мас. %.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 20.
П р и м е р 23 (контрольный). В реактор емкостью 50 л, снабженный лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 110 об/мин, загружают стирол (36,3), метилметакрилат (109) и бутадиеновый каучук (7,65) и проводят растворение каучука при температуре 80оС в течение 3 ч. После окончания растворения в реактор добавляют инициатор (первая порция перекиси бензоила 0,04) и ведут форполимеризацию при температуре 80оС в течение 5 ч до конверсии 27-30% . Регулятор молекулярной массы - третичный додецилмеркаптан вводят по 1/4 от общего количества в начале процесса, через 1, 2 и 3 ч от начала форполимеризации. Форполимер загружают в нагретую до 70оС водную фазу, полученную слипанием растворов солей хлористого кальция (0,74) и тринатрийфосфата (0,78) в деминерализованной воде вместо с углекислым кальцием (0,2) и вторичным алкилсульфатом натрия (0,01). Соотношение форполимера к водной фазе 5:3 по объему. Скорость перемешивания 200-240 об/мин. Навески инициаторов (вторая порция перекиси бензоила 0,34 и третбутилпербензоат 0,22) для проведения суспензионного процесса вводят после загрузки водной фазы.
Режим полимеризации: при температуре 75оС - выдержка 4 ч, затем подъем температуры до 120оС в течение 2 ч, при 120оС задержка в течение 3 ч. Затем суспензия охлаждается до 60оС и выгружается из реактора в буферную емкость, снабженную мешалкой с окружной скоростью перемешивания 1,5 м/с. Суспензия подкисляется соляной кислотой до рН 2,5-3,0 и разбавляется деминерализованной водой при температуре 60оС до соотношения твердой и жидкой фаз Т:Ж - 1:2,5.
Суспензия выгружается в фильтрующую центрифугу типа ТВ-600. После центрифугирования бисер направляется в сушилку. Влажность бисера после центрифугирования, % 4,6 Унос бисера после центри- фугирования, % 2,9 Зольность бисера, % 0,03
Процесс полимеризации отличается стабильностью. Полученный полимер обладает высокими физико-механическими свойствами: Ударная вязкость на образ- цах с надрезом, кгс˙см/см2 8 Содержание остаточного стирола, % 0,08 Содержание остаточного метилметакрилата, % 0,3 Прозрачность в видимой части спектра, % 85 Содержание пыли, % 3-7
П р и м е р 24. Опыт проводят как в примере 23, только в суспензию при 60оС вводят поверхностно-активное вещество "Синтамид-5" в количестве 0,1 мас. %. Дальнейшая обработка бисера по примеру 22.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 22.
П р и м е р 25 (контрольный) В реакторе емкостью 50 л, снабженном лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 170 об/мин, готовят водную фазу с использованием полимерного стабилизатора суспензии - сополимера метакрилата натрия с метилметакрилатом (0,6) и вторичного алкилсульфата натрия. В водную фазу загружают масляную фазу, состоящую из смеси мономеров: стирол (40), метилметакрилат (52,5), акрилонитрил (7,5) с растворенными инициатором (перекись бензоила 0,6) и регулятором молекулярного веса (третичный додецилмеркаптан (0,1). Соотношение масляной фазы к водной 1:1. Режим полимеризации: подъем температуры до 74 ± 2 - 40 мин., выдержка при 74оС в течение 6 ч, подъем температуры от 74о до 100оС - 1 ч. и охлаждение до 60оС. Затем суспензию выгружают в буферную емкость, снабженную мешалкой с окружной скоростью перемешивания 1,5-м/с, где разбавляют деминерализованной водой до соотношения твердой и жидкой фазы Т:Ж = 1:3 суспензии 6,5. Центрифугирование полимера ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Влажность бисера после центрифугирования, % 5,0 Унос бисера при центрифу- гировании, % 2,0 Зольность, % 0,02
Процесс отличается стабильностью. Полученный полимер обладает следующими физико-механическими свойствами: Температура размягчения по Вика, оС 91 Показатель текучести распла- ва, г/10 мин 1,8 Содержание остаточного моно- мера (стирола), % 0,04
П р и м е р 26. Опыт проводят как в примере 25, но в суспензию вводят поверхностно-активное вещество "Синтамид-5" в количестве 0,1 мас. % при температуре 60оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 25.
П р и м е р 27. Процесс проводят по примеру 25, только в суспензию вводится поверхностно-активное вещество - моющее средство "Кристалл" в количестве 0,4 мас. %, дальнейшая обработка - по примеру 25.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 25.
П р и м е р 28 (контрольный). В реакторе емкостью 50 л, снабженном лопастной мешалкой, вращающейся со скоростью 170 об/мин, готовят водную фазу с использованием полимерного стабилизатора суспензии - сополимера метакрилата натрия с метилметакрилатом (1) и вторичного алкилсульфата натрия. В водную фазу загружают масляную фазу, состоящую из смеси мономеров: стирола (40) и метилметакрилата (60) - с растворенными инициатором (порофор 0,6) и регулятором молекулярного веса (третичный додецилмеркаптан 0,05) термостабилизатором ("Полигард" 0,5). Соотношение масляной и водной фаз - 1:1. Режим полимеризации: подъем до 70±2оС в течение 40 мин, выдержка при 70±2оС - 5 ч подъем температуры до 95±2оС в течение 30 мин, затем охлаждение до 60оС. Дальнейшая обработка бисера полимера, как в примере 25. Влажность бисера после цен- трифугирования, % 4,6 Унос бисера при центрифуги- ровании, % 2,1 Зольность, % 0,01
Полученный полимер обладает следующими физико-механическими свойствами: Содержание остаточного моно- мера стирола, % 0,03 Температура размягчения по Вика, оС 88 Показатель текучести распла- ва, г/10 мин 0,95.
П р и м е р 29. Опыт проводят как в примере 28, но в суспензию полимера вводят поверхностно-активное вещество "Синтамид-5" в количестве 0,1 мас. % при температуре 60о.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Физико-механические свойства такие же, как в примере 28.
П р и м е р 30. Процесс проводят по примеру 28, только в суспензию вводят поверхностно-активное вещество - моющее средство "Кристалл" в количестве 0,2 мас. % при температуре 60оС.
Данные по влажности, уносу бисера и зольности полимера представлены в табл. 2.
Полимер обладает такими же свойствами, что и в примере 28.
Таким образом, изобретение позволяет ускорить процесс и уменьшить потери полимерного бисера.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БИСЕРА (СО)ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА | 1990 |
|
RU2061702C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩЕГО ВСПЕНИВАЮЩЕГОСЯ ПОЛИСТИРОЛА | 1997 |
|
RU2155193C2 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА, ПОЛУЧЕННЫХ СУСПЕНЗИОННЫМ МЕТОДОМ | 1992 |
|
RU2081845C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕКОМКУЮЩЕГОСЯ ВСПЕНИВАЮЩЕГОСЯ ПОЛИСТИРОЛА | 1987 |
|
SU1462759A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА | 1980 |
|
SU860474A1 |
Способ получения ударопрочного атмосферо- и морозостойкого сополимера стирола | 1979 |
|
SU803413A1 |
Способ очистки продуктов суспензионной полимеризации метилметакрилата или стирола | 1981 |
|
SU939451A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА | 1991 |
|
RU2086564C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА | 1986 |
|
SU1438196A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА | 2003 |
|
RU2248376C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (СО) ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА В ВИДЕ БИСЕРА путем суспензионной полимеризации стирола или его смеси с ненасыщенными соединениями, обработки полученной суспензии полимерного бисера поверхностно-активным веществом, разбавления суспензии водой и выделения полимерного бисера, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и уменьшения потерь полимерного бисера, в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение, выбранное из группы, состоящей из нормальных (С10 - С18) алкилсульфатов натрия или их смеси, (С10 - С18)-оксиэтилированных спиртов или их смеси, (С10 - С16)-оксиэтилированных амидов или их смеси и моющих средств на их основе, в количестве 0,03 - 0,40% от массы полимерного бисера.
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Способ получения полистирола | 1976 |
|
SU574451A1 |
Топка с несколькими решетками для твердого топлива | 1918 |
|
SU8A1 |
Авторы
Даты
1995-01-27—Публикация
1979-03-30—Подача