Способ очистки миндальной кислотыили EE эфиРОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C59/50 C07C51/47 C07C67/56 C07C69/88 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ Г4ИНДАЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИРОВ

ки сложен, связан с применением легцолетучих и легковоспламеняемых растворителей. При перегонке в вакууме имеют место большие потери продукта, в том числе осмоление в кубе дистилляции .

Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому эффекту, т.е. по качеству и выходу целевого продукта, является способ очистки миндальной кислоты, заключакядийся в том, что миндальную кислоту .подвергают этерификации нагреванием с Этанолом и серной кислотой, полученный эфир обрабатывают органическим растворителем, предпочтительно хлороформом, а затем предварительно очищенный эфи омыпя;ют водой с непрерывной отгонкой образовайшегося этанола или гидроокисью щелочно-земельных металлов с отделением последней в виде сульфата. Выход очищенного продукта(показатели чистоты не указаны)75% от исходной миндальной кислоты .

Недостатки этого способа - значительные потери продукта (выход очищенной миндальной кислоты 75% от исходной миндальной кислоты), многостадийность и.продолжительность процесса i

Способ состоит из следующих стадий: этерификация миндальной, кислоты: очистка полученного эфира, включающая обработку органическим растворителем, предпочтительно хлороформом С последуюраей отгонкой последнего, гидролиз эфира водой с непрерывной отгонкой образовавшегося спирта или гидроокисью щелочных земель с отделением последней в виде сульфата, вьзделение очищенной миндальной кислоты, включающее упаривание полученного раствора

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу очистки миндальной кислоты или ее эфиров с использованием нагревания, миндальную кислоту или ее эфиры в виде раствора или расплава подвергают обработке смесью, содержащей, вес,%: активированный уголь 25-35f окись алюминия 25-40, и тефлоновый порошок 30-40, . предварительно нагретой до 140-160 С . причем обработку в расплаве проводят при температуре на , превышгиощей температуру плавления миндальной кислоты или ее эфира, а в растворе - в пределах от температуры кристаллизации очищаемого вещества до температуры, ниже ее на .

.Процесс желательно вести в растворе воды или галогенированного углаводорода.

Предлагаемые растворители не взаимодействуют с миндальной кислотой и при совместном действии с предлагаемой смесью веществ обеспечивают удаление исходных примесей и примесей, образовавшихся в результате взаимодействия первых с указанной смесью.

При использовании предлагаемого способа нет1 необходимости в отгонке растворителей при кристаллизации -готового продукта.

Характеристики иоходньрс веществ, очистку которых обеспечивают данный способ, представлены ниже.

Исходная миндальная кислота.

Содержание миндальной кислоты не менее 65%.

Содержание солей щелочных металлов или аммония неорганических кислот до 35%, Например,%: Натрий (аммоний) хлористыйДо 30

Натрий азотнокислый

Натрий сернокис- лый

Содержание солей щелочных металлов или аммония органических кислот до 2% (например, натриевая соль миндальной кислоты, натриевая соль 0,L- об -аминофенилуксусной кислоты, натриевая соль бензойной кислоты, нариевая соль О,L- оС -хлорфенилуксусно кислоты.

.Содержание других органических кислот до 4 %.

Например D,L- Л -аминофенилуксусная кислота, бензойная кислота, D,L- 06 -хлорфенилуксусная кислота.

Содержание окрашенных кислых смолообразных продуктов, растворимых в водных растворах щелочей(например, в 1 м растворе едкого натра) до 2%.

Содержание смолообразных окрашенных веществ нерастворимых в водных разбавленных растворах щелочей и кислот, растворимых в концентрированных растворах серной кислоты, уксусной кислоте, ацетоне до 4% (продукты конденсации бензальдегида и нитрила миндальной кислоты).

Исходные эфиры миндальной кислоты Содержание эфиров миндальной кислоты более 90,5% Содержание неорганических кислот до 4% Содержание миндальной кислоты до 5% Содержание соответствующего спирта до 2%. Содержание других примесей, в том числе окрашенных,неопределенного состава менее 1%.

Пример. Характеристика исходной миндгшьной кислоты. Содержание основного вещества 88%; т.пл. 10115 С, остаток после прокаливания в виде сульфатов 9,5%, содержание смолообразных примесей 4%.

.100 г исходной коричневой миндаль ной кислоты при перемешивании нагревют до 85-88°С в 700 мл триклорэтилен охлаяодают до 73-74Ос, добавляют 20 г гомогенизированной, активированной нагреванием при 148-152 С в течение 45 мин смеси, содержащей: активированный уголь марки А 25, окнсг/ алюминия 35, тефлоновый порошок 40. Реакционную массу перемешивают при 72-73 с в течение 0,5 ч и фильтруют на термостатируейом друк-фильтре при 72-73°С.

Фильтрат охлаждают до 0-3°С, осадок очищенной миндальной кислоты отфильтровывают, промывают холодным трихлорэтиленом и.сушат. Получают 79,5 г готового продукта(9О,4% от теоретически возможного) с содержанием основного вещества 99,,9%, т.пл. 122-123с, остатком после прокаливания в виде сульфатов менее 0,05%.

П р и мер 2. Характеристика исходной миндальной кислоты.

Содержание основного вещества 94,5%; т.пл. 108-122с, содержание смолообразных веществ 1,3%.

100 г исходной миндс1льной кислоты коричневого цвета и 240 мл воды .при перемешивании нагревают до 80-85с, добавляют 20 г гомогенизированной, активированной нагреванием при 140145°С в течение 0,5 ч смеси, содержащей, %: уголь активированный КАД молотый -35, окись алюминия 25, тефлоновый порошок 40. Реакционную смес охлаждают до 28-ЗО С, выдерживают при этой .температуре в течение 1 ч и фильтруют на термостатируе юм друк-фильтре при 28-30 0. Фильтрат рхланудают и вьщерживают при в течение 24 ч. Выпавшую миндальную кислоту промывают ледяной водой и сушат. Выход 81,7 г(86,5 % от теоретически возможного) с содержанием основного вещества 99,6%, т.пл. 121,5123 С, остатком после прокаливания 0,08%.

П р и м е р 3. Характеристика исходного этилового эфира миндальной кислоты.

Содержание основного вещества 96%f содержание миндальной кислоты 4%, внешний вид - жидкость желтого при .комнатной температуре, плотность 1,12 г/см.

100 г неочищенного этилового эфира миндальной кислоты пропускают при 42-43 С через термостатиру емую-колонну, наполненную 50 г гомогенизированной и активированной, нагреванием до 155-160 с смеси, содержащей, активированный уголь марки А 30, окись алюминия 35 и тефлоновый порошок 35, со скоростью 2-3 г в минуту.

Получают 87 г (90,6% от теоретигчески возможного выхода) бесцветной жидкости (плотностью 1,127 г/см),

которая при комнатной температуре кристаллизуется и имеет т.пл. 35-37с Содержание основного вещества не менее 99% {определяют титрование после гидролиза) .

Пример4. Характеристика исходного метилового эфира миндальной кислоты.

содержание основного вещества 92%, содержание миндальной кислрты 6%, содержание метилового спирта 2%.

100 г исходного метилового эфира миндальной кислоты желтого цвета пропускают при 58-60°С через термостатируемую колонну,ч наполненную 50 г гомогенизированного и активированной нагреванием до 155-160°С смеси, содержс1щей, %; активированный уголь марки А 35, окись алюминия 35 и тефлоновый порсяйок 30, со скоростью 2-3 г в минуту.

.Получают 78 г- (84% от теоретически возможного выхода) прозрачной жидкости, которая при комнатной температуре кристаллизуется и имеет т.пл. 53-5бс. Содержание основного вещества (титрование после гидролиз а) не менее 99%.,

П р и м е р 5. Характеристика исходной миндальной .кислоты.

Содержание основного вещества 94% содержание других органических кислот 4%, т. пл. Ib5-112c, остаток после прокаливания в виде сульфатов 2,5%.

100 г исходной миндальной кислоты коричневого цвета пЬи перемешивании

нагревают до 85-89°С с 650 мл три

хлррэтилена, охлаждают до 73-75 С, добавляют 20 г .гомогенизированной, активированной нагреванием при 155-160°С в течение 30 мИн смеси,содержащей, %: активированный уголь марки А 20, окись алюминия40, тефлоновый порошок 40. Реакционную массу перемешивают при 73-75с в течение 0,5 ч и фильтруютна термостатируемом друк-фильтре при 73-75°С.Фильтрат охлаждают до 0-3°С,,осадок очищеной миндальной кислоты отфильтровывают, пролывают холодным трихлорэтиленом и сушат./

Получают 81 г готового продукта (86,2% от теоретически возможного с содержанием основного вещества 99,4%, т. пл. 121,5-122,5°С, остатком после прокаливания в виде сульфатов 0,06%.

П р и м е р 6. Характеристика исходной миндальной кислоты.

Содержание основного вещества 65% т.пл. (оплавляется) 103-112 С, остаток после прокаливания в виде сульфатов 25%, содержание D,L- л -хлорфенилуксусной кислоты 1,8%, содержание D,L- об -аминофенилуксусной кислоты 2,0%, содержание бензойной кислоты 0,2%, содержание смолообразных ,продуктов 6%.