Способ очистки диоксидифенилсульфона Советский патент 1982 года по МПК C07C147/10 C08G75/20 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

1 .

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки технического диоксидифенилсульфона,который находит применение в производстве термостойких полимеров.

Известен способ очистки технического диоксидифенилсульфона |4,4ДОДФС ), эаключакяцийся в том, что технический 4,4-ДОДФС растворяют в 10%-ном растворе гидроокиси натрия, полученный раствор обрабатывают активированным углем, нейтрализуют со.ляной кислотой, отфильтровывают и промывают водой целевой продукт, который затем дважды перекристаллизовывают из 15%-ного этанола, т.пл. 248,5-249, 1J.

Известен также способ, заключающийся в перекристаллизации технического 4,4-ДОДФС из воды в присутствии 0,5-4%-ной кальцинированной соды от веса исходного продукта С21.

К недостатку указанных способов относится невоз «эжность получения целевого продукта, не содержащего примеси.

Известен также способ очистки, 4,4-ДОДФС с помощью водного раствора фенола с получением чистого продукта 3.

Однако в данном способе необходим процесс обесфеноливания сточных вод,, что является довольно сложной задачей.

НсШболее близким к предлагаемому является способ очистки 4,4-ДОДФС, заключаю1цийся в том, что технический 4,4-ДОДФС подвергают перекрнсталлизсщии из водно-иелочного раствора в присутствии сульфита натрия и соля10ной кислоты с последукнцим отделением целевого продукта фильтрованием и сушкой. Причем для получения чистого продукта операцию полностью повторяют еще раз. Процесс проводят при кипя15чении, при перекристаллизации с последующим охлаждением до комнатной температуры для выделения целевого продукта в виде осадка 4.

Однако к недостатку данного из

20 вестного способа относится относительно невысокое качество целевого продукта, которое подтверждается при воспроизведении способа.

Цель изобретения - повышение ка25чества целевого продукта

Поставленная цель достигается согласно способу очистки 4,4 -ДОДФС, заключаклцемуся в том, что технический -ДОДФС, содержащий смолообраз-30ные, окрашенные и неокрашенные примв-j си, подвергс1ют перекристаллизации из водного раствора в присутствии хлористого натрия и отбеливающей земли или окиси алюмииия, или силикагеля с последующей двухкратной дополнительной перекристаллизацией из водно-щелочного раствора в присутствии активированного угля. Процесс проводят обычным образом |при кипячении, при перекристаллизации и последующего охлаждения до комнатной температуры для выпадения целевого гфодукта в осадок. Т.пл. целевого продукта 249-249,5°С, содер . жание целевого продукта до 99,8%. ; Гаствор хлористого натрия коагулирует смолообразные продукты, которы затем легко осаясдаются на мелкодисперсном материале силикагель и т.д. и легко полностью отделяются при пос ледующей фильтрации. В качестве филь ров используют стеклоткань, фланель бельтинг и другие фильтрующие материале. . Способ иллюстрируется примерами очистки диоксидифенилсульфона,полученного на Новомосковском заводе органического синтеза и имеющего следующий состав: 4,4 -диоксидифенилсульфона до 60%, влаги до 20%, смолообразных и окрашенных примесей до 15% и до 5% неокращенных примесей. Пример 1. 25 г технического диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 г 6 -ного водного раствора хлористого натрия. Добавляю 2,5 г гумбрина (отбеливакяцей земли . После кипячения 2-3 мин раствор филь руют на воронке горячего фильтровани При охлаждении из маточно1х раствора шпадает очищенный от )лooбpaзныx продуктов диоксидифенилсульфон. После дополнительной перекристаллизации из воды в присутствии 2,5 г активированного угля и 1,2 г едкого натра получают пр.актически чистый продукт 4,4 -диоксидифенилсульфон, имеющий Т.пл. 248-249,. Выход продукта 12 г. Повторная перекристаллизация с активированным углем приводит к повышению Т.пл. целевого продукта до 249-249,5°С. Пример 2.25 г технического диоксидифенилсульфона растворяют при нагревании в 500 г 6%-ного водного раствора хлористого натрия. Добавляют 2,5 г окиси алюминия. После кипячения в течение нескольких минут раствор фильтруют на воронке горячего фильтрования. Выпаюиий при охлаждении диоксидифенилсульфон подвергают дополнительной очистке, как в приме,ре 1. Получают 4,4-диоксидифенилсульфон с Т.пл. 248,5-249,5°С, выход пррдукта 12,5 г. П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве мел.кодисперсного вещества используют силикагель. Выход продукта 12 г, т.пл. 248-249,. . Повторная перекристаллизация из водно-щелочного раствора в; присутствии активированного угЛя приводит к получению мономера,на основе которого получают полимер с достаточно высокой вязкостью. Степень чистоты 4,4 -диоксидифенилсульфона контролировалась методом тонкосухойной хроматографии на силуфоле З -254 в системе хлористый . метилен-ацетон (80-20 об.%). Данные приведены в табл. 1. Таблица 1

504-2% 20+2% 10+2% 20+2%

3+1

97+1

Состав дан на сухой продукт .( содержание влаги - 20%, смолистых веществ 15%, окрашенных менее 1% Состав диоксидифенилсульфона Образцы ДОДФС 4,4 -ДОДФС

После повторной очистки с активированным углем Примечание: Массовая доля окрашенных продуктов - менее 1%. Эти продукты не Gamt идентифицированы.

Содержсшие летучих примесей ( вода, фенол) определ}ши, высушивая образщд диоксидифенилсульфона при в вакууме 10 мм рт. ст. до постоянI НоЕжа

Показатели Внешний вид

Массовая доля основного вещества VH/M)

Температура плавления, °С Кассовая яопя летучих примесей (н/б) Массовая доля железа Оптическая плотность 30% раствора 4,4 -ДОДФС в этаноле (н/б )

Формула изобретения

Способ очистки диоксидифенилсульфона перекристаллизацией технического продукта, содержащего смолообразные f окрашенные и неокрашенные примеси из водньвс растворов, о т л и ч щ и и с я тем, что, с целью повыПродолжение табл. 1 2,4-ДОДФС Ij 2;

Соответствует ТУ-.6-01-1-205-79

ного веса. В очищенных высушенных при температуре образцах летучих примесей нет).

ч

В табл. 2 приведен сопоставительный анализ продуктов, полученных по т редпагаемому способу и прототипу.

Таблица 2

4,4 -ДОД«1 С

По прототипу

99,0% 99,,2

96,4+0,4

248-250

242 249,0-249,5 0,1 0,05 0,0005 Не 0,20,15 Не темнеет

шения качества целевого лродукта, процесс проводят в присутствии хлористого натрия и отбеливающей земли или окиси алюминия, или силикагеля с последукяцей двухкратной дополнительной перекристаллизгщией из водно-щелочного раствора в присутствии

65 активированного угля. Из технического диоксидифенилсульфона были выделены следующие прнмеси: 2-окси-4-феноксидифенилсульфон; 4-ОКСИ-4 -феноксидифенилсульфон}фенокси-4-оксифенилсульфонат (2-oкcидифeнилcyльфoнил -4,4-диoкcидифeнилcyльфoн } 3- (4 -оксифенилсульфонил)-4,4 -диоксидифенилсульфон. Примечание 3 4+5 Однородный кристаллический продукт белого цвета без посторонних примесей 1,5-2,0 еделяли При стоянии на воздухе темнеет Источники информации, П ийят1:ю ВО внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР В 132220, кл. С 07 С 147/12 i960. 2.Авторское свидетельство СССР 99025, кл. С 07 С 147/06 1954.5 3. Выложенная заявка Японии № 55-37550, кл. С 07 С 147/00 05.02.80. 4. Авторское свидетельство СССР 9 648559, кл. С 07 С 147/06, 27.03.75 (прототип).