Способ получения 2,5-диацетилфурана Советский патент 1981 года по МПК C07D307/46 

Изобретение относится к усовершен ствованйому способу получения 2,5-ди ацетилфурана, который .может быть использован для синтеза биологически активных соединений. Известен способ получения 2,5-диацетилфурана заключающийся в том, что к раствору 2-ацетилфурана в трет бутиловом спирте и воде добавляют ацетальдегид в среде трет.бутилового спирта и процесс проводят при +5 С С одновременным постепенным добавлелием гидроперекиси трет.бутила и раствора FeS047H20 в серной кислоте с последукяцим охлаждением реакционно смеси и выдержкой ее при комнатной температуре {|1 . Недостатком этого способа являетЪ низкий выход целевого п одукта ллб%. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Цель достигается тем, что раствор 2-ацетилфурана в бензоле добавляют к ацилирукидей смеси, состо5Вдей из уксусного ангидрида, CJO и бензола, при молярном соотношении 2-ацетилфуран, уксусный ангидрид и хлорная кислота 1:3:0,03 и процесс проводят при 50-80с и концентрации 2-ацетилфурана в реакционной смеси 0,10,5 моль/л. Каталитическое количество 60%-ной , растворяют в ацилирующем агенте, смешивают с частью органического растворителя и нагревают до 50 С. Остальную часть растворителя подогревают вместе с ацетилфураном и при перемешивании медленно приливают в смеси реагента и катализатора. Процесс проводят при 50°С в течение 4 ч. Повыиение температуры до 80 С уменьшает время реакции. Пример. 2,5-Диацетилфуран. Смешивают 61,2 мл (0,03 М) уксусного ангидрида и 0,04 мл (0,008 М) 60%-ной HCjOx в 100 мл (.1,12 М) бензола,, нагревают до 50°С и выдерживают -при этой температуре 15 мин.- 11,0 г (0,1М) 2-ацетилфурана растворяют в 40 мл (0,45 М) бензола, подогревают и приливают при перемешивании к ацилирующей смеси в течение 15 мин. Реакци- .. онную смесь выдерживают 4 ч при 50 С и перемешивании, после чего оставляют на 12 ч при комнатной температуре. Выливают в 200 мл воды и. обрабатывают известным способом. В вакууме отгоняют 4,4 г непрореагировавшего 2-ацетилфурана (до мм). Кристаллиэацией остатка из гептана выделено 6,3 г 2,5-диацетилфурана, т.кип 133-135°С/7 мм, т.пл. 134-135 С. Выхсзд 68,3% на прореагировавший 2-ацетилфуран с 2,4-динитрофенилгидразином образует обильный гидразон яркокрасного цветаст.пл. 209-210 0, 98 нм (tg С .б9) в уксусной кислот В ИК-спектре имеются полосы, поглощен характерные для 2,5-замещенных Фуранов. Первая полоса возросла до 1645 см вторая - 1570 и отсутствует полоса при 770 .см характерная для монозамещенных фуранов, в частности для ацетилфурана. Полоса очень сильной интенсивности, узкая, характерНая для дикетона существующаго в индивидуальной форме, имеется при 1678 смещена относительно ацетилфурана на 12 см . М (масс-спектрометрически) 152. Спектр-ПМР (в CCfj) синглеты СН, 2,57 м.д, и протона ядра 7,46 м.д. Элементный анализ CgHgOj. Найдено,: С 52,9, Н 5,23. Вычислено,,%: С 53,1, Н 5,26. Реакция П Зоходит в мягких условиях. Растворитель полностью регенерируется и может применяться в следующих синтезах. Этот способ позволяет получить. 2,5-диацетилфуран с гораздо более высоким выходом V68%. Формула изобретения Способ получения 2,5-диацетилфурана ацилированием 2-ацетилфурана в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, раствор 2-ацетклфурана в бензоле добавляют к ацилирующей смеси, состоящей из уксусного ангидрида, хлорной кислоты и бензола, при молярном соотношении2-ацетилфуран, уксусной ангидрид и хлорная кислота, равном 1:3:0,03 и процесс проводят при 50-80 С и концентрации 2-ацетилфурана 0,1-0,5 моль/л. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Беленький Л. И., Громова Г. П. и Гольдфарб Я. Л. Алкилирсвание и ацилирование фурфурола, ХГС, 1972, № 5, с. 595 (прототип).