Способ получения алкилзамещенныхТРифуРилАлКАНОВ Советский патент 1981 года по МПК C07D407/14 

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТРИФУРИЛАЛКАНОВ.

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилзамещенных трифурилалканов-общей формулы g,|

Вз

где R., - атом водорода или алкил;

ft

пл - атом водорода или низший . алкил;

. -R2) низший алкил или группа,

CHBrCHi,;

которые могут найти применение в хмической промышленности.

Известен способ получения производных три.-(фурил-2,)-метана общей формулы

H5c-i:;;3-tJv- 5

о

V

й

где R и Кг. атом водорода или алкил, заключающийся в том, чт.а карбонильное производное фурана формулы

BiJgL «

i(I)

где Ri, и Ri имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с

10 сильваном в присутствии кислоты В качестве последней предпочтительно испод ззуют серную кислоту и процесс ведут при температ.уре не выше б5с. Выход целого продукта 70%.

5 Недостатком указ.анного способа

является сложность технологии про: цесса, обусловленная тем, что реакция протекает, экзотермически, что вызывает осмолеиие продукта.

Предлагается способ получения соединений общей формулы 1, заключающийся в том, что производное фурана общей формулы

R,-u

В

(Д)

где R и.Кд имеют вышеуказанные зна-; чейия, подвергают взаимодействию с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты-общей формулы

TJ ri

.3

гдёК имеет вышеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии 50-60%-ной хлорной кислоты при 70-90°С.

В качестве органического растворителя используют предпочтительно бензол.

Процесс предпочтительно ведут при мольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты.и хлорной кислоты соответственно 1:1:0,02.

Отличительным признаком предлагаемого способа .является взаимодействие производного фурана формулы ll с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты формулы , где Rj имеет вышеуказанные значения,в среде органического растворителя в присутствий 50-60%-ной хлорной кислоты при Ю-ЭО С.

Пример 1. 1,1,1-Трис-(5-гeoтйлфypил-2 ) -этан .

25,2 г (0,15 моль) 2-гептилфурана растворяют в 60 мл бензола и нагревают до . При интенсивном переметиванин приливают смесь 0,2 мл 60%-ной НС ЕО в. 15,3 г. Со,15 моль) уксусного ангидрида в течение 30 мин. Реакционную смесь выдерживают при 80°С 4 ч и оставляют на-12ч при комнатной температуре, а затем выливают в 100 м воды. Органический слой отделяют, промывают 5%-ным раствором соды, водой, сушат MgSO. Фракционированием в вакууме получают 22,8 г светло-вишневого мас.ла,т.кип. 321-322°С/10 Мм т.ст. и-р 1,4892. Молекулярная масса этого проду;кта, определенная криоскопией в бензоле,-522,6 у.е. (вычисленная 522 у.е.) Выход 87,2%.

Найдено, %: С 80,7; И 10,35.

е НдфОд. /

Вычислено,%: С 80,5; И 10,38.

УФ-спектр в этаноле:Х, им (6(54,40) . В ИК-спектрах присутствуют полосы поглощения, характерные для фурановых циклов: VQH 3105 ,lt- -cl028 д1,, 1560 см, и полосы СНа-группы - 2950, 2880, 1440, 1380 см-г

Вещество имеет специфический аромат грибов, устойчиво при хранении.

Пример 2. 1,1,1-Трис-(3-метил-5-амилфурил-2)-этан.

Получают аналогично примеру 1 из. 22,5 г (0,15 моль) З-метил-5-пентилфурана.

ТемператуЕ5а кипения 288-289°С/ /9 мм РТ..СТ. ,1-1J 1,551. Молекулярная масса, определенная криоскопией в бензоле, - 482 у.е. (вычисленная 480). Выход 20,0 г (83,4%).

Найдено,%: С 79,6; Н 9,91.

. .

Вычислено,%: С 79,9; Н .

УФ-спектр в этаноле :Дмакс-226 нм (1д64,36). ИК-спектр (фурановое ядро): 3080, 1660, 1570, 1060 9(2920, 2860, 1470, 1380 смЧ

Пример 3. 1,1,l-Tpиc-(5-мeтилфypил-2 )-гексан.

Получают аналогично примеру 1 из 2-метилфурана, на который действуют хлорангидридом капроновой кислоты и хлорной кислотой при тех же соотношениях.

При т.кип. 280°С/8. мм рт.ст. получают 9,8 г масла. Молекулярная масса, определенная криоскопией в бензоле, - 323 у.е. (вычисленная326) .

Найдено,%: С 78,2;.-Н 8,05.

«

Вычислено,%: С 78,0; Н 7,98.

УФ-спектр в этаноле :Дмо(|.;с (lgg.4,36). ИК-спектр: 8090, , 2880, 1600, 1510, 1440, 1345, 1010 см.

При-мер 4. 1,1,1-Трис-(5-метиЛфурил-2)-2-бромпропан. 8,2 г (0,1 моль) сильвана растворяют в 50 мл бензола и нагревают до . При интенсивном перемешивании приливают смесь 0,2 мл 57%-ной НСЕО в 16 г (0,1 моль) .хлорангидрида оС-бромпропионовой кислоты в течение 2030 мин. Затем температуру реакционной смеси повышают до 90°С, выдерживают 4 ч и оставляют на 10-12 ч при комнатной температуре. Обрабатывают как описано в примере 1. Фракционированием в вакууме получают 21,9 г сйетло-коричневого масла, т.кип. 27027lc/10 мм рт.ст. Молекулярная масса, определённая криоскопией в бензоле, - 361,6 у.е. (вычисленная по формуле c;,gI gBrO3, - 363,0 у.е.). Выход 60,3%.

Найдено,%: Вг 21,7; С 59,2; Н 5,31. .

Вычислено,%: Вг 22,07; С 59,5;

Н 5,23.

ИК-спектр: -и фурана 31008, 1020, 790, ОсНз 1440, 1360, 730, 780 650 . УФ-спектр в этаноле Д.д,,.. 227 им.

Формула изобретения

a к

.f:r

R.P «2

где R - атом водорода или алкил;

R - атом водорода или низший алкил;

R - низший алкил или группа

СНВгСН,

на основе производного фурана, о тлкчающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения -ассортимента целевых продуктов, производноефурана общей .формулы

,-С7

(И)

где R и Rj имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты общей формулы

где .Rj имеет вьшеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии 50-60%-ной хлорной кислоты при 70-90°С.

при мольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты и хлорной кислоты соответственно 1:1:0,02.

Источники информации, 5 принятьае во внимание при экспертизе

(прототип) .