Полифенэтилсилсесквиоксаны-плен-КООбРАзующиЕ C пОВышЕННОйэлАТичНОСТью и СпОСОб иХ пОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C08G77/04 

сушат нал безводным N82504, фильтруют и растворитель удаляют на водоструйном насосе, полученный полимер в акуумируют до постоянного веса при и остаточном давлении Р 2 мм рт.ст. Получают 9,6 г полимерного продукта, что составляет 96% от теоретического выхода. Моле кулярная масса, определенная методом светорассеяния, достигает , температура размягчения 83-8б С,

Для .-EsKC H C HyLO sfh, Найдено, %: С 81,52; Н 5,87; Si ,

Вычислено, %: С 61,11; Н 6,77; Si 17,86.

Пример 2. Аналогичную поликонденсационную полимеризацию продукта гидролиза фенэтилтрихлорсилана Q{( осуществляют соответственно методике, описанной в примере 1. Из 10 г продукта гидролиза получают 9,75 г полимерного продукта (97,5% от теоретического) . В результате реакции выделяют бесцветное прозрачное стеклообразное вещество с температурой размягчения 68-72 С, Молекулярная масса, определенная методом осмометрии,достигает 4,1- Ю .

Для si(C2H4C6Hj)20.53h Найдено,%: С 61,42; Н 5,62;

Si 17,98.

Вычислено,%: С 61,11; Н 5,77; SI 17,86.

Пример 3. В четарехгоряую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и вводом для инертного газа, загружают 10 г олиго1 юра, продукта гидролиза фенэтилтрихлорсилана, со степенью полимеризации m 20, прибавляют 0,05 г порошкообразного КОН колбу помещают в баню, термостатируемую при и содержимое колбы перемешивают в течение 1,5 ч в токе инертного газа (азота). После этого колбу охлаждают и реакционную массу растворяют в 100 мл толуола,к раствру при перемешиваний прибавляют 1 г раствора триметилхлорсилана в 5 мл толуола. После 2-х ч перемешивания раствор отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор, сушат над безводным N32504 i фильтруют и растворитель удаляют на водоструйном насосе, полученный полмер вакуумируют до постоянной массы при и давлении Р-2 мм рт.ст Получают 9,7 г (97% от теоретического) полимера. Молекулярная Miacca 3,8-10 (методом светорассеяния), температура размягчения 90-9З С.

Для f5i(C2H4C6H5)iOi,5}i, Найдено,% : с 60,88; Н Si 17,89.

Вычислено, %: С 61,11; Н 5,77; Si 17,86.

Пример 4. Поликонденсационную полимеризацию продукта гидролиза фенэтилтрихлорсилана со степенью полимеризации m 12 осуществляют в соответствии с методикой, приведенной в примере 1 с той разницей, что вместо 0,05 г КОН используют 0,05 г NaOH. В результате получают 9,8 г бесцветного прозрачного полимера |стеклообразной консистенции с молекулярной массой 3,0Ю, определенной О методом светорассеяния, температура размягчения 77-82°С. Выход 98% от теоретического.

Для -ЕзКСаН СбН Лг Найдено,%: С 61,61; И 5,62;

5 Si 17,77

вычислено,%: С 61,11; Н 5,77; Si 17,86.

Пример 5. Поликонденсационную полимеризацию продукта гидQ релиза фенэтилтрихлорсилана со степенью полимеризации m 20, осуществляют в соответствии с методикой, приведенной в примере 1, в частности в присутствии КОН, при .В результате из 10 г продукта гидро ЛИЗа фенэтилтрихлорсилана получают 9,75 г полифенэтилсилсесквиокеана с молекулярной массой 4,3-10 (осмометрический метод, температура размягчения ЮО-Юб С, выход 97,5%

0 от теоретического).

Строение синтезированных полимеров подтверждено методом йК-спектроскопии. В спектрах,снятых для вышеописанных полимеров, обнаруживают

5 все характерные полосы поглощения., в частности поглощения с характерным дублетом в области 1045-1125 см указывает на наличие силсесквиоксанового лестничного скелета макромолекулы, поглощения же в области 700, 1450, 1500, 1600, 3000, 3100 см- указывают на присутствие ароматических группировок, поглощение в области 2900-3000 см - на наличие алкильных группировок.

Исследование гидродинамических свойств растворов полученных полимеров показывают, что они обладают достаточно гибким скелетом макромолекулы (следствие дефектов в лестничном скелете макромолекулы).

Синтезированные полимеры могут быть использованы для получения пленок на меди, стали, стекле, фарфоре, латуни. Измерена ударостой5 кость полученных пленочных покрытий.

Из приведенных данных следует, что полученные полимеры дают пленки более эластичные. При изгибе они не трескаются, при ударе выдерживают

0 50 кг/см без разрушения. Полифенилалкилсилсесквиоксаны в аналогичных условиях не образуют эластичных пленок.

Из толуольного раствора полимера,

5 полученного по примеру 1 при сушке

при в течение 4 ч (20 ч) при комнатной температуре, образуется прозрачная, бесцветная пленка с толщиной 0,035 мм. Для нее определяют следующие показатели: твердость по маятниковому прибору 0,52; прочность при изгибе по шкале гибкости, мм 1; прочность пленки при ударе, кг/см - 50; адгезия на меди, алюминии и на латуни, кг/см 0,2.

Атмосферостойкость в везеромётре через 1200 циклов без изменения.

Проведенные испытания указанного материала показывают,что поедлдгаемы6 полиме ры являют с я пле н кЪобразующими с повышенной эластичностью.

Формула . изобретения

1,Полифенэтилсилсесквиоксаны общей формулы

{si(c,

,4.

с молекулярной массой 3,0-5,.010 пленхообразукяцие с повышенной эластичностью.

2, Способ получения соединений ПОП.1, отличающийся тем, что проводят анионную полимеризацию олигофенэтилсилсесквиоксанов HOfsKCaH CfiHg-iO - |.«H, где га 8, 12,20 при 180-200 С.

Источники информации/ принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское, свидетельство СССР 231813,.кл. С 08 G 77/04, 16.06.67.