Способ получения арилидов ацетоуксусной кислоты Советский патент 1949 года по МПК C07C231/02 C07C235/80 

При взаимодействии ацетоуксусного эфира с первичными аминами ароматического ряда получаются арилиды ацетоуксусной кислоты с неустойчивыми выходами.

Часто понижение выходов арилидов происходит за счет образования арилидов р-ариламинокротоновой кислоты, которые вследствие большой растворимости находятся в фильтратах после отделения более трудно растворимых арилидов ацетоуксусной кислоты.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта и заключается в следующем.

Фильтрат (раствор арилида р-ариламинокротоновой кислоты в органическом растворителе) энергично размешивают с разбавленной кислотой, промывают водой, испаряют большую часть органического растворителя и для выделения арилида оставляют кристаллизоваться. При этом выходы арилидов повышаются до 83% от теории.

Пример 1. Арилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом, нагревая в органическом растворителе ацетоуксусный эфир (30 в. ч.) с анилином (18,6 в. ч.). По окончании реакции, удалив требуемое количество растворителя отгонкой, реакционную массу охлаждают и выкристаллизовывают обычным способом анилид ацетоуксусной кислоты, получая его в количестве 55-56,5% от теории (19,5-20 в. ч.). В фильтрате содержится еще небольшое количество этого арилида (3-3,5 в. ч.), которое можно извлечь щелочью или выкристаллизовать после упарки большей части растворителя, а также анилид р-фениламинокротоновой кислоты. Для разрушения последнего в фильтрат добавляют раствор 3-4%-ой соляной кислоты (15-20 объемн. ч.), перемешивают 30-40 мин. Отделив раствор полученного анилида аде№ 80528- 2 -

тсуксусной кислоты, промывают его водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют значительную часть растворителя. Анилид ацетоуксусной кислоты выкристаллизовывается. В результате получают дополнительно около 30% (9-9,5 вес. ч.) целевого продукта.

Пример 2. о-Хлоранилид ацетоуксусной кислоты получают обычным способом - кипячением ацетоуксусного эфира (15 в. ч.) с о-хлоранилином (12,75 в. ч.) в подходящем органическом растворителе. После отгонки большей части растворителя раствор оставляют кристаллизоваться, причем выделяется около 60% теоретически возможного количества о-хлоранилида (12,6 в. ч.). Фильтрат обрабатывают разбавленной соляной кислотой как указано в примере 1, получая добавочно около 18% (3,9-4,0 в. ч.) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты.

Предмет и 3 обретения

Спосо,б получения арилидов ацетоуксусной кислоты из маточных растворов от производства этих арилидов путем взаимодействия ацетоуксусног о эфира с ароматическими аминами, отличающийся тем, что указанные маточные растворы, содержащие арилиды р-ариламинокротоновой кислоты, обрабатывают на холоду разбавленной соляной кислотой--и продукт гидролиза выделяют известными приемами.