Способ получения ароматических аминов Советский патент 1937 года по МПК C07C209/36 C07C211/43 C07C211/58 

Сравнивая скорости восстановления нитросоединений чугунными стружками при участии всевозможных электролитов, авторы настоящего изобретения нашли, что скорости эти весьма тесно связаны с природой взятого электролита. Так например, в присутствии гидролизующих солей восстановление протекает быстрее, чем в присутствии солей нейтральных, с хлоридами быстрее, чем с бромидами и сульфатами и т. д.

Среди всех этих продуктов большой интерес представляют соли аммония, в особенности, хлористый аммоний, в присутствии небольших количеств которого скорость восстановления нитросоединений железом гораздо больше, чем с соляной кислотой в оптимальных условиях.

Это позволяет быстро превраш,ать в амины нитротела, которые восстанавливаются иначе лишь с трудом. Так, например, реакция восстановления а-нитронафталина, согласно предлагаемому способу, заканчивается уже спустя часа, причем выход нафтиламина превышает 99% теоретического. В наилучших условиях восстановления с соляной кислотой (с теми же количествами остальных реагентов) спустя 2 часа в амин преврашается всего лишь около половины взятого нитронафталина и через 5 часов - около 88%.

Количество применяемых солей аммония берется эквивалентным заменяемой кислоте, что, но изменяя заметно расходов по сырью, позволяет сильно увеличить производительность редукторов и срок их службы.

Пример 1. Раствор 3,75 вес. ч. хлористого аммония в 90 частях воды нагревается до кипения с 60 ч. чугунных стружек и при перемешивании в него вносится 51 ч. расплавленного а - нитронафталина. Через часа восстановление нитронафталина закончено.

Продукт отделяется от шламма фильтрованием и шламм хорошо промывается горячей водой. Выход нафтиламина, определяемого обычным дказотированием, составляет 99,5% теории. После перегонки в вакууме получается 93% нафтиламина с точкой застывания 48,5°.

Пример 2. Отличие от примера 1 заключается только в том, что в смесь перед началом восстановления прибавляется еш,е 3,7 вес. ч. соляной кислоты, уд. в. 1,15. Редукция заканЧивается через 2 часа; выходнафтиламина по нитриту - теоретический.

Предмет изобретения.

1. Способ получения ароматических аминов восста1ювлением соответствующих нитросоединений чугунными стружками в присутствии электролитов, отличающийся тем, что восстановление ведут в присутствии хлористого аммония в качестве электролита.

2. Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что в реакционную смесь перед началом восстановления вводят соляную кислоту.