СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ0- Советский патент 1968 года по МПК C07C103/727 C07C103/127 C09B29/33 

Изобретение касается способа получения охлоранилида ацетоуксусиой кислоты. о-Хлоранилид ацетоуксусиой кислоты применяется как азосоставляющая при получени ; лаковых азокрасителсй и ледяном крашении в текстильной промышленности.

1 звсстен способ его получения реакцией ацилироваиия о-хлоранилина ацетоуксусным эфиром или дикетеном в среде органического растворителя (хлорбензол, ксилол, бензол, ацетон н другие).

Недостатками этого способа являются:

необходимость регенерации органического растворителя;

необходимость сушки готового продукта для освобождения его от горячего и взрывоопасного растворителя с целью последующего безопасного при1меиення -в синтезе азокрасителсй;

необходимость выделения второй фракции продукта из -маточинка, так как о-хлоранилнд выделяется криеталлизацией не иолностью, некоторая часть его остается в маточншсе и выделяется из иего донолнительно в качестве второй фракции с качеством ниже, чем первая фракция и требующей донолн1ггельной переработки;

образование иобочных продуктов, которые остаются в готовом продукте ввиду их плохой растворимости в растворителе и тем снижают точку нлавлення готового поодукта.

Кроме того, реакция ацилирова1П я в водной среде не идет до конца.

Для устранения огмеченных иедостатков и упрощения производства предлагается ацилирован1;е о-хлоранилина дикето юм нроводить в ерсде 50- /и-ной уксусной кислоты в приеутCTBiiii небольшого количества укеуснокиелого натрия или Пиридина. При этом улучшается качеетво, несколько новышается выход и сокращается время ироведсния основных стаднй а1дилирования ii кр11сталлизацг1и в пять-шесть раз.

Пример 1. Лцил 1рование в среде органнчеекого растворителя. Используют 40 .ьг хлорбензола, 0,2 г/.и о-х.10раннлнна н 0.20-1 г/.i; днкетсна.

В четырехгорлую колбу с обратным холодильинком заг) хлорбензол н нагревают его до 50С. Ири этой температуре одновременно ирилнвают о-хлораиилин и д кстен из капельных воронок в тече}1ие 1 час. При температуре 60-70 С выдерживают 2 час. Затем массу нагревают до . загружают вторую фракцию о-хлоранилида аиетоуксуснсй кислоты от нрсдыдущсго опыта и после растсоренни второй фракции ставят кристаллизоваться до с.тедующего дг.я (15- 20 час).

87,1% от теоретического в расчете на о-хлораиилин.

Из фильтрата и промывки после упаривания выкристаллизовывают вторую фракцию. Общая продолжительность ацилирования и выделения обеих фракций около 24 час.

Пример 2. Ацилирование в среде ЗО- /оной уксусной кислоты. Для реакции исн,ользуют 33 мл воды, 33 мл 100%-ной уксусной кислоты, 1,33 г технического у.ксусиого натрия, 0,2 г/лг о-хлоранилина и ,0,204 г/лг дикетена. Уксусную кислоту в таком количестве загружают только на первый опыт, в каждый последующий ее загружают на фильтрат от предыдущего опыта в количестве около 6 мг 100%-ной. Уксуснокислый натрий вводят в каждый опыт.

В такую же колбу загружают воду, уксусную кислоту и уксуснокислый натрий, затем при температуре одновременно добавляют о-хлоранилии и дикетен в течение около 1 час. ВыдерЛСивают ири 20°С 1 час. Внешний

вид реакционной массы-суспензии, которую 2 час охлаждают до 10-12°С и фильтруют. Пасту промывают 100 мл холодной дистиллированной воды до нейтральной реакции на конго. Пасту не сущат, т. пл. продукта 105- 106°С.

Выход 94,bVo от теоретического, в расчете на о-хлоранилин.

Общая продолжительность ацилирования л выделения готового продукта около 5 час,

Предмет изобретения

Способ получения о-хлоранилида ацетоуксусиой кислоты взаимодействием о-хлоранилина с дикетеном в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта и сокращения времени процесса, процесс проводят в среде 50V(-иoй уксусной кислоты Б присутствии ацетата натрия или 1пиридина.