Способ получения 1,4-гликолей Советский патент 1982 года по МПК C07C31/20 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ГЛИКОЛЕЙ

деленной температуре облучения. При 80° С получают 2-метилпентан,днол-2,5 с радиационно-химпческим выходом G 2,1 молекул/100 эВ, что соответствует концентрации 2 г/л; при 160° С G 45 молекул/100 эВ (концентрация продукта 4,3 г/л); ри 200° С G 120 молекул/100 эВ (концентрации продукта 11,3 г/л), что соответствует практически полному превращению аллилового спирта в гликоль. При комнатной температуре реакция практически не идет (G 3 молекул/100 эВ).

Пример 2. Получение пентандиола1,4.

Аллиловый спирт смешивают с этанолом в мольном соотношении 1 : 170. 1 мл приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают и облучают -излучением до дозы 5,9 10 эВ/г при мощности дозы 3i 10 эВ/г . с и определенной температуре облучения. При 160° С получают пентандиол-1,4 с радиадионно-химическим выходом G 40 моле кул/100 эВ, что соответствует концентра:ции 3,4 г/л; при 200° С G 115 молекул/ 100 зВ (канщантращия равна 0,09,7 г/л), что соответствует 90%-ной конверсии аллилового спирта в гликоль. При комнатной температуре реакция практически не идет ( 1молекул/100 эВ).

Пример 3. Получение гександиола1.4.

Аллиловый спирт смешивают с н-пропанолом в мольном соотношении 1 : 125. 1 мл приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают и облучают -уизлучением до дозы 5,9 10 эВ/г при мощности дозы 3 ilO эВ/г с и определенной температуре облучения. При 160°С полумают гександиол-1,4 с выходом G 18 молекул/100 эВ, что соответствует концентрации 1у15 г/л; при 200° С G 51 молекул/100 зВ (концентрация равна 4,9 г/л). При комнатной температуре выход гександиол-1,4 - дизкий (G С 1 молекул/100 зВ).

Пример 4. Получение бутандиола1,4.

Аллиловый спирт смешивают с метанолом в мольном соотношении 1 : 250. 1 мл приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают и облучают 7-11злучением до дозы 5,9 10 эВ/г при мощности дозы З:. 10 зВ/1г -с и определенной температуре облучения. При 200° С получают бутандиол-Л ,4 с выходом G 33 молекул/100 эВ, что соответствует концентрации 2,3 г/л. При комнатной температуре образование бутандиола-1,4 не обнаружено.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-.гликолей путем ионизирующего облучения смеси спиртов при мощности дозы зВ/г с и температуре 80-200°С, отличающийс я тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве исходной смеси спиртов используют аллиловый спирт и соответствующий алифатический спирт, общей формулы ROH, где R метил, зтил, пропил, взятых в мольном соотнощении, равном 1 :25-250.

Источники информации, принятые во внимание три эксперТ1Изе:

1.L. Неигу «Fur la lactone butyrique et le glycole Succinique imf thyle diccymetrique. Compt. Reud., 143 1221 (1906).

2.Патент Великобритании № 1364633, кл. С 2 С, 1974.

3.Авторское свидетельство СССР NS 202913, кл. С 07 С 31/20, 1966.

4.Патент- США № 2950326, кл. 260-635, 1960.

5.Патент США № 3371121, кл. 260-635, 1968.

6.Рогинский в. А. и др. Рекомбинация и образование гликолей при радиолизе бинарных растворов спиртов. - Журнал теоретическая и зкспериментальная химия, 1966, т. 2, с. 475 (прототип).