Способ получения мономеров для по-лиМЕРНыХ дЕпРЕССОРНыХ пРиСАдОКК ВыСОКОпАРАфиНиСТыМ НЕфТяМ Советский патент 1981 года по МПК C07C69/54 C07C67/02 C10M3/20 

ношении 2 : 1 получают следующим образом. Смесь, состоящую из 148,3 г (0,450 моль} высших жирных спиртов фракции Cis-€26, 23,65 г (0,i329 моль акриловой кислоты, 13,2 г (0,163 моль} метакриловой кислоты, I,i85 г (0,0107 моль) толзЮлсульфок.ислоты, 0,185 г (0,0017 моль) гидрохинона, 109,5 лгл толуола, нагревают при ЬОО-1;20° С в течение 2 ч до полного удаления реакционной воды в виде азеотропа с толуолом. Определяют кислотное число реакционной смеси, которое не должно превышать 7 мг КОН/г и нейтрализуют при 90° С ненрореагировавшую кислоту NaaCOj, фильтруют. Фильтрат промывают 2%-нььм раствором NaOH, а затем водой при 80° С до нейтральной реакции. Из толуольного раствора эфиров отгоняют толуол до полного его удаления. Получают 160 г (92,7% от теоретического) смеси алкнловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

П р и м е р 2. Смесь алкиловых эфи-ров акриловой и метакриловой кислот в соотношении 3 : 1 получают следующим образом. Смесь, состоящую из 1322 г (4 моль) высших жирных спиртов Cis - С26, 236 г (3,0 моль) акриловой кислоты, 92 г (1,0 моль} метакриловой кислоты, 17,3 г (0,1 моль) толуолсульфокислоты, 1,73 г (0,157 моль) гидрохинона, 1437 мл толуола, нагревают лри 100-li20°C в течение 2 ч до полного удаления реакционной воды и снижения кислотного числа реакционной смеси не менее чем до 7 мг КОН/г. Полученные эфиры очищают, как указано в примере 1. Получают 1470 г (95,0% от теоретического) смеси алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Пример 3. -Смесь алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в соотнощении 5 : I получают следующим образом. Смесь, состоящую из 119,3 г (0,Э26 моль) высших жирных спиртов фракции iCis - Сге, 2:0,8 г (0,288 моль) акриловой кислоты, 4,96 г (0,0576 моль) метакриловой кислоты, 1,48 г (0,0085 моль) толуолсульфокислоты, 0,15 г (0,0012 моль) гидрохинона, 130,9 мл толуола, нагревают при .100-120° € в течение 2 ч до полного удаления реакционной воды и снижения кислотного числа реакционной смеси до 8,4 мг кон/г. Очищают эфиры, как указано в примере 1. Получают 128 г (92% от теоретического) смеси алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Пример 4. Для получения алкиловых эфиров акриловой кислоты смесь, состоящую из 1600 г (4,56 моль) высших жирных спиртов фракции - С26, 354 г (4,58 моль) акриловой кислоты, 18,5 г (0,107 моль) толуолсульфокислоты, 1,85 г (0,017 моль) гидрохинона, ШОО мл толуола, нагревают при 90-115° С IB течение 2,5-3,5 ч до полной отгоядаи реакционной воды в виде азеотропа с толуолом. Определяют кислотное число реакционной смеси, -которое не должно превышать 5-7 мг кон/г. Очищают эфиры, как описано в примере 1.

Получают 1.625 г (91,7% от теоретического) алкиловых эфиров акриловой кислоты.

Пример 5. Для получения алкиловых

эфиров метакриловой кислоты берут смесь, состоящую из 1500 г ( моль) высших жирных спиртов фракции - С26, 425 г (4,59 моль) метакриловой кислоты, 19,23 г (ОД112 моль) толуолсульфокислоты, 1,923 г

(0,0:165 моль) гидрохинона, 1680 мл толуола, нагревают .при ПО-1.25°С в течение 4-5 ч до полного удаления реакционной ВОДЬ и снижения кислотного числа реакционной смеси до 7-9 мг КОН/г. Очищают

эфиры по методике, указанной в примере 1. Получают 1400 г (77,3% от теоретического) алкиловых эфиров метакриловой .кислоты.

Акрилаты, полученные но примеру 4, и метакрилаты, полученные по примеру 5,

подвергают сополимеризации при определенном соотношении, в частности 2:1,3:1, 5 : 1 соответственно; взятые в определенном соотношении реагенты взаимодействуют нацело.

Приведенные в примерах выходы высших эфиров показывают, что нри совместной этерификации они достигают 92-95% от теоретического и выше, тогда как при раздельной этерификации суммарный выход эфиров ниже и лишь для акриловой кислоты хцостигает 92%, а для метакриловой не превышает вО%, т. е. выход смеси эфиров увеличивается на 5-7% по сравнению с раздельной этерификацией кислот.

iKpoMe того, время реакции этерификации, следовательно, и процесс получения присадки сокращается почти в 2 раза; упрощается технологический нроцесс, что позволяет значительно уменьшить капитальные затраты на его осуществление.

Предлагаемая технология получения мономеров и нроизводства депрессорной присадки на их основе отработана в условиях опытной установки.

Формула изобретения

1. Способ получения мономеров для полимерных депрессорных присадок к высокопарафинистым нефтям путем этерификации акриловой и метакриловой «ислот высшими жирными спиртами фракции Cis- С26 в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в .качестве катализатора и

гидрохинона в качестве ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса и сокращения его длительности, этерификацию указанных

кислот проводят совместно при мольном 5 соотношении акриловой и метакриловой кислоты, равном 2-5 : 1, с последующим выделением целевого продукта. 2. Способ по 1П. 1, отличающийся тем, чтоПроцесс ведут при 100-120° С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Заявка Японии №49-20295, 16 В 631.1, опублик. 1974. fi 2. Патент США № 3868410, кл. 260-480, опублик. 1975. 3. Отчет о научно-исследовательской работе по теме «Разработка технологии получения зфиров полиакриловых кислот и высших жирных спиртов в качестве эффективных депрессаторов. ВНИИПАВ, 1974 (прототип).