Способ получения борниламинов Советский патент 1981 года по МПК C07C87/40 

побочных продуктов), содержании аммиака в реакционной смеси 20-50% (при низких концентрациях аммиака в реакционном объеме в продуктах реакции наблюдается заметное количество соответствующих вторичных аминов, более высокое содержание аммиака усложняет технологию нроцесса, не влияя существенно на состав получаемых аминов), скорости подачи камфоры 150-300 кат, ч (при понил ении скорости нодачи за указанный интервал возрастает выход побочных продуктов, при ее повышении - понижается превращение камфоры) в присутствии промотированного плавленого железного катализатора.

Используемые в процессе аминирования илавлены-е лселезные катализато1ры готовят сплавлением 95-98 вес. ч. магнитной окиси железа (РезО4) с 2-5% вес. ч. промотирующей добавки {U205 или Сг2Оз) с последующим дрОбленяем полученного сплава и его восстановлением. Введение меньщегю количества промотирующей добавки сопровождается понижением стабильности (на ,15% при содержании промотора 1%), а повышение ее содержания за указанные пределы приводит к уменьщению селективности плавленого лселезного катализатора (на 10% при содержании промотора 7,5%).

Амнннрование камфоры осуществляют в проточной установке высокого давления, снабженной устройствами для подачи в систему исходного продукта и аммиака. Выход борниламинов в указанных выше условиях за проход -при этом достигает 85- 92%, считая на исходную камфору.

Пример 1. Амянирование d, /-камфоры проводят при давлении 50 атм, температуре 204° С, содержании аммиака в исходной газовой смеси 40%, скорости подачи камфоры - 150 ч в присутствии плавленого железного катализатора, 1промотировапного U2O5 (5 мае. %). (Аналогичные результаты получены в присутствии катализатора, промотировакного 5% Сг2Оз). Перед использованием в реакции катализатор (размер зерна 2-3 мм восстанавливают водородом при 50 атм и 850° С, объемной скорости до 20000 в течение 12 ч. Полученные продукты подкисляют соляной кислотой и перегонкой с водяным паром, разделяют на аминцую и нейтральную части. Индентификацию компонентов производят путем определения их физических констант. В указанных выще условиях степень превращения d, /-камфоры в борниламины составляет 86% (выделенные амины имеют т. пл. 163° С, соде ржание азота: определено 9,08%, вычислено 9,17%). Продукты реакции содержат также непрореагировавщую

камфору 8%, борнеол - 2%. (Т. нл 210° С) и камфан - 4% (Т. пл. 158° С).

Пример 2. Аминирование d-кaLмфopы («Ь -h 42,9 С в СбПб) проводят в присутствии катализатора, указанного в примере 1, при 20 атм, 280° С, содержании аммиака в исходной газовой, смеси 50%, скорости подачи камфоры 300 г/уг кат. ч. Получены

борниламины (выход 92%), хлоргидрат которых обладает оптической активностью (,15° вО,6н. НС1).

Пример 3. Аминированне d, /-камфоры осущеспЕЛяют в присутствии плавленого железного катализатора, промотирова«яого 2% Сг2Оз. (Аналогичные результаты получены в случае использования катализатора, промотированного 2% U2O5).

При давлении 40 атм, температуре 230° С, содержании аммиака в исходном газе 20%, скорости подачи камфоры 200 ч, Еыход борниламинов составил 82,5%.

Таким образом, основными преимуществами предлагаемого способа по сравнению с прототипом являются:

более высокий выход целевого продукта; одностздийность процесса; применение в качестве катализаторов дещ-евых, легко приготовляемых плавленых железных катализаторов, в состав которых не входит дорогое и дефицитное сырье;

возмол ность осуществления реакции по непрерывной схеме, что упрощает технологию процесса, повыщает степень использования действующего оборудования, улучщает условия труда.

Формула изобретения

1. Способ получения борниламинов на основе камфоры в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся

тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта и упрощения процесса, камфору подвергают гидроаминированию при температуре 230-280° С, давлении 20- 50 атм, содержании аммиака в реакционной

смеси 20-50%, скорости подачи камфоры 150-.300 кат. ч в присутствии плавленого железного катализатор.а, промотивированного 2-5 мае. % UaOs или Сг2Оз.

Источники информации, припятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Франции № 2100923, кл. С 07 С 87/00, опублик. 24.03.72.

2. Вег. 87, 217,1954, F. Nerdel, К. Н. Раwlowski, Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasaure. 56

3. J. Chem. Soc, B, 690, 1971, D. V. Ban-4. ЖОХ, 11, 996, 1941. И. И. Бардьииев,

thorpe, D. G. Morris, C. A. Bunion, Deamina-Новый спошб очистки /-абиетиновой кисtion of endo- and exo-Bornylamines andлоты.

Related Reactions.5. J. Chem. Soc. В., 687, 1971 (прототип).

810671