Способ получения алкиламинов Советский патент 1960 года по МПК C07C209/26 C07C211/03 

Известен способ лолуч(М1ия алкиламинов путем взаимодействия алифатических спиртов, альдегидов или кетопов с аммиаком п)и повышенных давлен11ях и температуре в присутствии гид)ирую1дих скелетных катализаторов (Си. Ni, Со или Ге) под давлением водорода. При этом для первичных спиртов степень превращения за проход достигает ) с 1М)1Х()дом це.1Свогс) амииа 97% в расчете па превращепш п епнпт.

Однако скелетные катализаторы создают неудобства в работе ввиду от1К)ентел1П 01 | сложности технологии их приготовлепия, а также вследствие высокой пирогепной активности, затрудняюнтей их хранение и траненортировку.

Предложенный способ получения алкиламинов основан па амиигфовапии алифатических спиртов, альдегидов и кетонов при температуре свыше 200° и данление 100 атм в присутствии катализаторов п/1авлеп; 1 окиси-закиси железа, промотированной окислами кислого или амфотерного характера (окислы хрома, бора, алюминня, кремния, марганца) или нх сочетанием

Применение указанного катализатора обеспечивает стабильную ст1 пень Г1ревран,1ения исходных продуктов: около 90% за проход выходе амипов до 971о от теоретического.

Превращению алифатических в алкиламины могут быть подвергнуты как первичные, так и вторичные спирты-С4-С;ц. Получаемые амнны имеют, в основном, структуру первичных соединений.

Плавленый катализатор сохраняет высокую активность в течение iOOO часов работы и свободен от недостатков, присущих скелетному катализатору- Простота его приготовления, доступность компонентов и высокая активность делают его полезным для нрименения в широком масн1табе.

Па предлагаемых катализаторах процесс .ами;.ирования осуществляется при давлении 20-100 атм и температуре 230-260°. Объемная скорость по водороду составляет 800 1000 час , а объемная скорость но спирту или альдегиду 0,2---0.5 час (И .{aisiiCiiMocTH от молекулярjVi 133889- 2 пого веса сьфья) при содержании аммиака в исходной газовой смеси 40-50%- Степень превращения аминируемого соединения составляет 89-96% за проход при выходе аминов 96-98%, считая на прореагировавший спирт или альдегид.

Пример Ь Смесь 100 в. ч. порошкообразной магнитной окиси жс-леза {Рез04) и 5 в- ч. окиси ванадия (VjOs) сплавляют в электрической печи сопротивления, сплав дробят и зерна размером 3-4 мм восстанавливают водородом при 440-450° и 50 атм- Испытание полученного катализатора в синтезе проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора.

Реактор снабжен системой д.тя подачи аммиака и устройством, позволяющим регулировать количество жидкости, поступаюплей на катализатор.

()ва;(ие первичных спиртов на приготовленном таким об1)азом катализаторе .ествляется iip:n давлении 100 атл, температуре 230°, об1 емнсй скорости по водороду 750 час. и объемной скорости по исходному спирту 0,3-0,4 час при содержании аммиака в исходной газовой смеси 40%.

Результаты аминирова 1ия первичных спиртов приведены в табл. 1. Высокая активность катализатора сохранялась неизменной в течение более чем 1000-часового испытания в синтезе.

Таблица 1

Пример 2- Катализатор состава: 100 Fe3O4-f4V2O5+lMnO готовят по способу указанному в примере 1. На этом катализаторе осуществляют аминирование вторичного октилового спирта и смеси вторичных спиртов Си-С22, полученных прямым окислением парафиновых углеводородов по методу ИНХС АН СССР. Синтез проводится при температуре 240°, давлении 50 атм, объемной скорости по водороду 1000 час I , содержании аммиака в газовой смеси 40% и объемной скорости по исходному спирту 0,3-0,4 час . Полученные результаты приведены в табл- 2.

Аминируе.мый спирт

Вторичный октиловый спирт . Вторичные спирты

-32. - .

Таблица 2

Выход аминов на прореагировавший спирт, 9

93,0

97,0 95,0 89,0

Пример 3. На катализаторе, состав и способ приготовлсЕшя которого указаны в примере 1, проводят аминировапие н. масляного альдегида .и продукта оксисинтеза, состоящего из смеси 20Vo спиртов Се-Cs н 80% альдегидов с той же длиной углеродистой цепи. Синтез осуществляют при температуре 240°, давлении 50 атм, объемной скорости по водороду 1000 час .содерлсании аммиака в газе 40% и скорости подачи сырья 0,2-0,3 час

Полученные в указанных условиях продукты содержат до алифатических аминов.

П р е д м с т II 3 о б 3 с т е и и я

Способ получения алкиламинов из алифатических спиртов или альдегидов и аммиака при повышенном давлении водорода и повыикнной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем- что, с целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы, процесс ведут над катализатором, представляюо.1им плавленую окись-закись железа, промотированную окислами кислого и амфотерного характера. Н.а стр. 3 в строке 4 сверху напечатано углеродистой, следует читать углеродной.

№ 133889

ОПЕЧАТКА