Способ получения солей -лизина Советский патент 1981 года по МПК C07C101/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ DL-ЛИЗИНА Целью изобретения является устранение указанных недостатков и повышение чистоты выделяемого хлоргидрата лизина. Указанная цель достигается описываемым способом, заключающимся в том, что Е раствор, содержащий DL-лизин, в качестве вещества кислого характера вводят п-нитробензойную кислоту, образующуюся соль DL-лизина и л-нитробензойной кислоты отделяют, очищают, а затем ее водный раствор обрабатывают сульфаниловой кг(слотой, отделяют соль ОЬ-лиз«на. л-Нитробензойную кислоту добавляют в количестве, как правило, эквимолекулярном по отношению к лизину. Раствор нагревают обычно до 60-100 С, охлаждают и отделяют выпавщую в осадок соль DL-лизина и л-нитробензойной кислоты. Перевод соли DL-лизина и л-питробензойной кислоты в соли этих кислот осуществляется легко, простым добавлением соответствующей кислоты к водному раствору соли DL-лизина, и л-нитробензойная кислота удаляется из охлажденного раствора фильтрованием практически нацело. Раствор образовавшейся соли используют для разделения рацемата лизина на оптически активные изомеры, например соль DL-лизина и сульфаниловой кислоты разделяют методом селективной кристаллизации. Если реакционный раствор содержит DL-лизин в виде его солей с сильными неорганическими кислотами, например в виде монохлор- или дихлоргидратов, то перед введением л-нитробепзойной кислоты реакционную смесь обрабатывают сильными щелочами, например NaOH в количестве, достаточном для нейтрализации кислоты с целью перевода монохлор- пли дихлоргидратов лизина в свободный лизни. Раствор упаривают до 60-80% концентрации по лизину. Выпавшую из раствора соль металла, например NaCl, отфильтровывают при 60° С, а полученный раствор используют для приготовления соли DL-лизина и л-нитробепзойной кислоты. Если реакционные растворы содержат хлористый аммоний, то образующийся при нейтрализации щелочью аммиак удаляют при упари вапии раствора. Пример 1. К раствору, содержащему 238 г DL-лизина, 67,7 г примесей и 500 мл воды, при перемешивании добавляют 268 г л-нитробензойной кислоты при температуре 100°С. Раствор выдерживают 20 мин до полного растворения кислоты и охлаждают до 0° С. Выпавщий осадок соли отфильтровывают, промывают холодной водой и спиртом. Осадок содерж;ит 416 г соли DLлизина и л-нитробензойной кислоты и 25 г примесей. Полученный осадок растворяют в 500 -мл воды при 100° С, добавляют 5 г активированного угля и раствор выдерживают при данной температуре 10 мин. Затем уголь отфильтровывают, а раствор охлаждают до 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 380 г. Посе дополнительного упаривания обоих маточников возможно получить еще 60-70 г соли DL-лизпна и п-нитробензойной кислоты. 380 г полученной чистой соли растворяют в 760 мл воды и добавляют 210 г сульфаниловой кислоты при 100° С. Раствор охлаждают до 20° С. Выпавшую л-нитробензойную кислоту отфильтровывают и промывают 100 мл воды. Фильтрат представляет собой водный раствор соли DL-лизина и сульфаниловой кислоты, пригодный для разделения на оптически активные изомеры. Для получения сухой соли фильтрат упаривают иод вакуумом (отгоняют 360 мл ВОДЫ), охлаждают до комнатной температуры и вносят в него 1 г соли DL-лизнна сульфаниловой кислоты. После начала кристаллизации в раствор при перемешивании приливают 500 мл этанола и смесь охлаждают до 0°С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. 11олучают 348 г соли DL-лизина и сульфаниловой кислоты, т. пл. 237° С. Содержание лизина в соли 45,6% (техническое 45,9%). Содержание N: вычислено 13,4%, найдено 13,3%. Пример 2. Чистую соль DL-лизина и л-нитробензойной кислоты получают так .же, как в примере 1. 380 г этой соли растворяют в 500 мл воды, добавляют 182 г D-виппой кислоты при 80° С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем раствор охлаждают до 20° С, а выпавшие кристаллы л-нитробензойной кислоты отфильтровьшают. Фильтрат содержит 358 г кислой соли DL-лизина D-вннной кислоты, содержание лизина в соли 49,4% (теоретическое 49,34%). Содержание азота, %: вычислено 9,45. найдено 9,1. Пример 3. К раствору, содержащему 219 г дихлоргидрата DL-лизина, 53 г хлористого аммония, 20 г примесей и 700 мл воды, добавляют постепенно пря перемещивании 120 г едкого натра. После раствореиия едкого натра раствор упаривают при 60° С под вакуумом до общего веса 420- 430 г. Выпавший из раствора хлористый натрий отфильтровывают и промывают 10 мл спирто-водного раствора (1:1). 1 фильтрату добавляют 200 мл воды, нагревают его до 95-100° С и добавляют 167 г л-нитробензойной кислоты. После растворения кислоты раствор охлаждают до 0° С н выпавшие кристаллы отфильтроБывают, промывают этанолом и сушат. Получают 225 г соли DL-лизина и л-нитробензойной кислоты, не содержащей примесей. После дополнительного упаривания маточника получают еще 23 г соли.

Если исходный раствор дихлоргидрата DL-лизипа содержит более 20 г примесей, то полученную соль DL-лизина и п-нитробензойной кислоты подвергают перекристаллизации, как описано в примере 1.

Перевод соли DL-лизина и п-нитробензойной кислоты в соль DL-лизина и сульфаниловой или D-винной кислоты осуществляется как описано в примерах 1 и 2. Содержание лизина в соли 46,5% (теоретическое 46,68%). Содержание N: вычислено 13,4%, найдено 13,6%.

Формула изобретения

L Способ получения солей DL-лизина из смесей DL-лизина с другими аминокислотами путем обработки этих смесей кислотами с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, смеси DL-лизина с другими аминокислотами обрабатывают л-нитробензойной

кислотой, образующуюся соль DL-лизина и «-нитробензойной кислоты отделяют, затем ее водный раствор обрабатывают сульфаниловой кислотой, отделяют п-нитробензойную кислоту из оставшегося раствора и выделяют соль DL-лизина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь, содержащую DL-лизин в виде солей с сильными неорганическими

кислотами, например моно- и дихлоргидратов, перед введением л-нитробензойной кислоты обрабатывают сильными щелочами в количестве, необходимом для нейтрализации кислоты, и отделяют образующуюся

соль металла.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

L Патент США Л 3036125, кл. 260-583, опублик. 1962.

2. Патент Франции № 1599740, кл. 99/00 опублик. 1970 (прототип).