Амид 2,5,6-трихлор-4-аминоникоти-НОВОй КиСлОТы B КАчЕСТВЕ пРОМЕжу-ТОчНОгО пРОдуКТА B СиНТЕзЕ пРОизВОдНыХ4-АМиНО-5,5-диХлОРНиКОТиНОВОй КиСлОТы Советский патент 1981 года по МПК C07D213/81 

Пример 1. Смесь 6,4 г (0,0424 мопь) 2,6-диокси-4-амино-З-цианпиридина и 62,4 г (О,3 моль) пятихлористого фосфора кипятят в течение 1О час. По окончании нагрева производят отгон хлорокиси фосфора. Температура при отгонке не должна превышать 135- 14О°С. Реакционную массу охлаждают и выливают в О,5 кг измельченного льда. Выпавшее вначале масло переходит в оса док, нейтрализуют концентрированным ам миаком. Осадок отфильтровывают, сушат, обрабатывают 15О мл горячего метанола охлаждают,- нерастворившийся осадок отфильтровывают - это амид-2,5,6-трихлор -4-аминоникотиноБОЙ кислоты. Выход 66,5%. C H OMgCEj . М 240.5О. Вычислено, °/о:Найдено, %: СЕ 44,25се 45,1О N17,45Н 18,30 С29,9ОС 31,5О Н1,66Н1,44 t пл. 254-256°С. Пример 2. Смесь 10,5 г (О,О695 моль) 2,6-дмокси-4-амино-3-ц анпиридина и 103,0 г (0,486 мопь) пят хлористого фосфора кипятят в течение 8 час. По окончании производят отгон хлорокиси фосфора. Температура при отго ке не должна превышать 135-140°.С. Ре акционную массу охлаждают и выливают в 0,8 кг измельченного льда. Выпавшее в начале масло переходит в осадок. Нейт рализуют коьщентрированным аммиаком. Осадок отфильтровывают, сушат. Обрабатывают 20О мл горячего метанола, охла дают, нерастворившийся осадок отфильтро вывают - это амид 2,5,6-трихлор-4-амй ноникотиновой кислоты. Выход 5,3 г 50,3%; i пл. 254256 С. СЕа М Н, 240,50. Найдено, %: Вычислено, Пример 3. Смесь 7,5 г (о,0496 моль) 2,6-диокси-4-амино-3цианпириаина и 72,5 г (0,348 моль) пя ткхпористого фосфора кипятят в течение 12 час. По окончании нагрева проводят отгон хлорокиси фосфора. Температура п отгонке не должна превышать 136-140 Реакционную массу охлаждают и выливают в 0,6 кг измельченного льда. Выпавшее в начале масло переходит в осадок темного цвета. Нейтрализуют концентрированным аммиаком. Осадок- отфильтровы ают, промывают, сушат. Обрабатывают 7О мл горячего метанола, охлаждают, ерастворившуюся часть осадка отфильтроывают. Получают 4,3 (36,8%) амида ,5,6-трихлор-4-аминоникотиновой кислоы. пл. 254-256 0. М 240,5. c H40N3oe3 Вычислено, %: Найдено, Пример 4. Смесь г(О,О962 моль) 2,6-диокси-4-амино-3-цианпири дина и 16О г (О,862 моль) пятихлористого фосфора кипятят в течение 10 час. По окончании нагрева производят отгон хлороки- си фосфора. Температура отгона не должна превышать 135-14О°С. Реакционную массу охлаждают ,и выпивают в 1,0 кг измельченного льда. Выпавшее в начале масло переходит в осадок. Нейтрализуют концентрированным аммиаком. Осадок отфильтровывают, сушат. Обрабатывают 250 мл горячего метанола, охлаждают, нерастворившуюся часть осадка отфильтровывают. Получают г (41,8%) амида 2,5,6-трихлор-никотиновой кислоты. пл. 254-256С. NjCe, М 240,5. Вычислено, %:.Найдено, %: С1 44,25се 44,98 М 17,45N 17,96 С 29,90С 29,95 Н 1,66Н,1,87 Пример 5. Смесь 12,0 г (О,О795 моль) -2,6-диокси-4-амино-З - -цианопиридина и 83,05 г (0,398 моля) пятихлористого фосфора кипятят в течение 10 час. По окончании нагрева производят отгон хлорокиси фосфора. Температуря при отгоне не должна превышать 135-14ОС Реакционную массу охлаждают и выливают в 0,8 кг измельченного льда. Выпавшее в начале масло переходит в осадок. Нейтрализуют концентрированным аммиаком. Осадок отфильтровывают, сушат Обрабатывают 250 мл горячего метанола, охлаждают, нерастворившийся осадок отфильтровывают. Получают 6,2 (31,8%) амида 2,5,6-трихлор-4-амя но никотиновой кислоты. t пл. 254-256 С. NjCBj М 24О,5. Вычислено, %;Найдено, %: СВ 44,25СЕ 45,07 N 17,45N 18,00 С 29,9ОС 29,75 Н1,66Н1,56 Методика гиаропиза амида 2,5,6-трихпор--4-амино-никотиновой кислоты. Смесь 1,98 г (0,ОО8О7 мопь) амида 2,5,6-трихпор-4-амино-никотиновой кис п ты и 12,95 МП 2,5 КОН (О,О323 мопь) кипятят в течение 7 час. Охлаждают, вы павший осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой и подкисляют разбавлен ной НСЕ (1:1) до рН 1-2. Выпавший ос док отфильтрогзывают, промывают на филь ре водой до нейтральной реакции. Получе но 1,25 г (08,2%). М 223,0. Вычислено, %: Найдено, %: С 32,2 С31,10 Н1,79 Н1,61 N11,98 N 12,6 се 31,9 . се 32,61 Методика получения сложных эфиров 2-окси-4-амино-5,6-дихлорникотиновой кислоты. Смесь 1,О г (0,ООЗ моль) К-соли 2-ОКСИ-4 -ам ино-5,6 -аих лор-ник оти новой кислоты и О,633 г (О,ОО462 г-м) бромистого бутила в 15 мл ДМФА нагревают в течение 3 час приlOO-llO C. Реакционную массу охлаждают, выливают оду, образовавшийся осадок отфильтроают, промывают на фильтре водой, выивают. Выход 1,2 г -t пл, 113 6°С. So .. М 279,О. Вычислено, %: Найдено, %: се 24,62 1О,14 44,50 ормула изобретения Амид 2,5,6-трихлор-4-аминоникотинокислоты формулы « Л. XX ачестве промежуточного продукта в тезе производных 4-амино-Г),в-пихлоротиновой кислоты. Источники инфорадпции, ринятые во внимание при экспертизе 1. Патент США Н 3637716, 26О-295, опублик. 1972 (прототип)