черного при этом ацнпамида цикподегилиатирующими средствами. В качество органического растворитепя при конденсации цепе сообразно применять бенаоп ипн трихпорэтипен В качестве цикподегидратирующих средств используют известные дпя этой цепи вещества, например хпорокись фосфора иди концентрированную серную кислоту, Реакция конденсации проходит по схеме GHj-NH-cl,, Пример 1. Получение 3-(5-фенипо ксазопип-2)-фталевого ангидрида К охлажденной до О С смеси растворов 20 г хлорангидрида тримеплитовой киспоты в 200 мл бензола и 16 г хпоргидрата со-«аминоацетофеиона в. 160 мп воды при интенсивном перемешивании прибавляют 10%ный раствор соды до щелочной реакции на лакмус. После ЗО мин перемешивания реак ционную смесь подкисляют 10%-ным раств ром соляной кислоты, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 10О МП хлорокиси фосфора в течение 1-2 час. Раствор выливают на 1 кг пьда, галпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции рромывных вод на лакмус, сушат и пере- кристаппизовывают из 75 мл уксусного ангидрида. Выход целевого продукта 19,6 г (74% т. пл. 202-203°С. Найдено,%: С 7О,1; Н 3,0; N 5,0. С„ H-N 0. Вычислено,%: С 70,0; Н 3,1;N 5,1. Дмакс. люминесценциивтолуоле-455 им Абсолютный квантовый выход в Tonyt ле - О,61. П р и м е р 2. Условия и конечный продукт опыта те же, что и в примере 1, но в качестве растворителзя вместо бензола берут толуол. Выход ангидрида 18 г (68%); т.пл. 202-20 ЗОС. . люминесценции в толуоле - /455 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле 0,61. П р и м е р 3, З- -Фенипоксазолил-2)талевый ангидрид получают аналогично приеру 1, тоцько в качестве растворитепя при конденсации вместо бензола берут лороформ. Выход целевого продукта 17 г (65%); т. пп. 202-203°С. макс люминесценции в топуоле - 455 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,61. Пример 4. Опыт проводят по примеру 1| но в качестве растворителя при конденсации вместо бензола берут трихлор- этилен. Выход конечного продукта 19,2 г (73%); т. пл. 202-203 С. А макс, люминесценции в топуопе - 455нм, Абсолютный квантовый выход в толуоле - 0,61. П р и м е р 5. Получение динатриевой сопи 3-(&-фенипоксазолил-2)-фтал8вой кислоты. 0,5 г 3-(5-фенилоксазопип-2)-фтапево- го ангидрида растворяют при 40 С в 20Омп 5%-ного раствора едкого натра. Л макс, люминесценции раствора - 4О5 нм. Абсолютный квантовый выход раствора- О,36. П р и м е р 6. Получение (tt-тoлил)oкcaзpДил-2 -фтaлeвoгo ангидрида. Реакцию проводят аналогично примеру 1, исходя из охлажденной до 1О С смеси растворов 2О г хпорангидрида тримелпитовой кислоты и 16,5 г хлоргидрата п-метип-W-аминоацетофенона в указанном для примера 1 количестве тех же растворителей. Количество уксусного ангидрида дпя перекристаллизации - 85 мл. Выход целевого продукта 17,4 г (63%); т. пп. 210-211° С. Найдено,%: С 70,3; Н 3,6;N 4,6. С ,8 U Вычислено,%: С 70,8; Н 3,6;N 4,6. . П р и м е р 7. Целевой продукт примера 6 получают описанным Б примерах 6 и 1 путем, но цикподегидратацию проводят концентрированной серной киспотой при 100°С. Выход ангидрида 17 г (62%); т.пп. 210-211°С. Д макс люминесценции в толуоле - 460нм. Абсолютный квантовый выход в топуоле - 0,60. П р и м е р 8. Получение динатриевой соли - (и -топил)-оксазог1ип - 2Jфталевой кислоты. 0,5 г 3- 5 - (П-толил)-оксазопил-2 фтапевого ангидрида растворяют при 60°С в 200 МП 5%-ного раствора едкого натр А люминесценции попученного рас вора - 415 им. Абсолютный квантовый выход раствор 0,54. П р и м е р 9. Поаучение S- 5Чп -топип)-оксазопиг1-2Тфтапевой киспоты К раствору 5 г 3- 5 -(ц-толип)-окс зог1ип-2 -фталевого ангидрида в 5-10%ном растворе едкого натра прибавпяют концентрированную соаяную кислоту до киспой реакции на лакмус. Выпадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают водой, сушат при 50-6О С. Выход киспоты 4,5 г (85%); т.пл. 219-220С. Найдено,%: С 66,2; H3,7,-N4,1. c, 05Вычиспено,%: С 66,8;Н4,0; N 4,3. / макс, люминесценции в диметипформам де - 450 им. Абсолютный квантовый выход -в димеги формамиде - 0,23. Пример, 10. Получение 3- 5 -хлорфенип)-оксааолил - 2 -фталевого ангидрида. (г1-хлорфенил) - оксазолил-2|-фтале вый ангидрид получают по примеру 1, исходя из 20 г хлорангидрида тримеллитово кислоты и 19 г хлоргидрага и-хлор-(л)-ам ноацетофенона. Реакцию ведут при 2ОС; количество уксусного ангидрида для перекристаллизации 120 мл. Выход ангидрида 21,4 г (71%). Найдено,%: С 62,2; Н 2,6; Ct 10,7; N4,3. С ,.Н g СВ N О. Вычислено,%: С 62,3; Н 2,5; С 1О, N4,3, Л макс, люминесценции в толуоле - 452 Абсолютный квантовый выход в толуол -0,58. Пример 11. Получение динатриевой соли -((1-хлорфенил)-оксазолил-фталевой кислоты. 0,5 г 3- 5 - (и -хлорфенил)-оксазолил-2}фгалеаого ангадрида растворяют при то С в 2ОС мл 5%-ного раство. ра едкого натра. Получают раствор динат риевой соли, интенсивно люминесцирующий в фиолетовой области. Ллюминесценции раствора - 405 нм Абсолютный квантовый выход раствора - 0,45. Пример 12. Получение -( П -хлорфенил)-оксазолил-2 -фталевой кислоты. К раствору 5 г 3- 5-(п-хлорфенил)оксазолип-2 -фтапевэго ангидрида в 510%-ном растворе едкого натра прибавпяют концентрированную соляную киспоту до киспой реакции на лакмус. Выпавший б&пый осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 5О-6О С. Выход киспоты 4,8 г (91%)} т.пл. 267-26БОС. Найдено,%: С 59,0; Н 2,7; С 10,4; N4,2, С 17 ю СЕМО... Вычислено,%: С 59,3; Н 2,9;Се 10,6; N4,1. Д макс, люминесценции в диметипформамиде - 400 нм. Абсолютный квантовый выход в диметилформамиде - 0,1. Пример 13. Получение - (Ибифенилил)-оксазолип-2 -фталевого ангидрида. К раствору 17 г хлоргидрата 4-фенип (« аминоацетофенона в 300 мл 30%-ного водного ацетона при 10 С приливают раст вор 15 г хлорангидрида тримеллитовой кислоты в 150 мл бензола и к полученной смеси при интенсивном перемешивании и температуре Ю С прибавляют 1О%ньш раствор соды до щелочной реакции на лакмус. После ЗО мин. перемешивания реакционную смесь подкисляют 10%-ным раствором соляной киспоты, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 100 мл хпорокиси фосфора в течение 2 . Раствор выливают на 1 кг льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реак-, ции промывных вод на лакмус, сушат и перекристаллизовывают из 15О мл уксусного ангидрида. Выход целевого продукта 21,4 г (76%)5 т. пл. 258-259° С. Найдено,%: С 75,0; Н 3,4;N4,1. N0, Вычислено,%: С 75,2; Н 3,5; N 3,8. А макс, люминесценции в толуоле - 465 нм. Абсолютный квантовый выход в толуоле О,6О. Пример 14. Получение динатрневой соли 3- 5-(-бифенилил)-оксазолил-2 фталевой кислоты. 0,5 г. 3- 5- (п-бифенилил)-оксазолил2j - фталевого ангидрида растворяют при 9О С в ЗОО МП 5%-ного раствора едкого натра. Получают раствор динатриевой соли с интенсивной голубойлюминисценцией. Л макс, люминесценции раствора - 43О нм. Абсолютный квантовый выход раствора- 0,47. Ф о р м у п а КЗ о б р е т е н к я 3- (5-Ариа.оксааопип-2)-фтаг1евые киспоты общей формуаы где Аг-CHjC.H,, СеС..СеС.Н..Н, ипи их ангидриды ипи сопи в качестве люминофоров.
Авторы
Даты
1977-05-25—Публикация
1975-08-04—Подача