Способ получения производных1,2-диСХилилэТАНА Советский патент 1981 года по МПК C07F7/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ДИСИЛИЛЭТАНА

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений, а : именно к усовершенствованному способу получения производных 1,2-дисилилэтана обшей формулы I (5Н2-СН2-$1 1 где R , I и R - низший апкил или хлор Эти соединения находят широкое применение в получении кремнеорганических полимеров с повышенной термостабильнос тью и устойчивостью к действию агрессив ных сред. Известен способ получения производных 1,2-дисилилэтана взаимодействием гидридхлорсиланов с ацетиленом в присут ствии катализатора, в частности палладия на носителе при 13О-170С 1 Наиболее близким к изобретению ло технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 1,2-дисилилэтана взаимодействием гидридсиланоЕ с ацетиленом в присутствии катализатора - дислерсной платины, при 91-11О°С при атмосферном давлении в среде инертного растворителя (artкил- Н -галогенбензола, дифенила или дифенилового эфира) С2. К недостаткам этого способа относятся: высокая температура процесса, что создает опасность самовоспламенения и взрыва ацетилена; образование побочных продуктов, в частности моноаддуктов CH -CHSi где R ,R, алкилы или хлор. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение его селективности. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения производных 1,2-дисилилэтана общей формулы { взаимодействием гидридсиланов с ацетиленом в присутствии в качестве катализатора карбонильных комплексов родия при 2030 С в среде органического растворителя. К отличительным признакам способа отосится использование в качестве катапи38затора карбонильных комплексов родия и проведения процесса при 20-30 0. Испопьзование в качестве катапизато- -,ра карбонильных комплексов родия и проведение процесса при 20-30 С позволяет упростить процесс и повысить его селективность, так как исключает опасность . самовоспламенения и взрыва ацетилена и образование побочных продуктов реакции, в частности указанных моноаддуктов. Пример 1. В раствор 0,01 г (0,25 10 моль) rRfi(CO)2Cej,., в 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана барботируют при комнатной температуре ацети лен (избыток) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превы шапа в течение 2 ч. Вакуумной пе регонкой получают 1О,7 г (83% на взятый триэтилсилан), 1,2-бис-(триэтилсилил)-этана с т.кип. 126 С/8 мм рт.ст., 1° 1,4588. С 65,46; Н 13,23; Найдено, Si 21,51. Sf 34 1 Вычислено, %: С 65,02; Н 13,25; Si 21,72. Литературные данные: т.кип. .131, мм рт.ст., п 1,4582. П р и м е-р 2. В раствор О,01 г (О,25-1О моль) (002 ). в 2О мл гексана барботируют ацетилен и одновременно медленно прикапывают 12,9 (0,1 моль) Si НСС. при комнатно темпе;ратуре в течение 3 ч. Вакуумной перегонкой получают 9,0 г (65% на взя тый этипдихлорсилан) 1,2-бис-(этилдихлорсилил)-этана с т.кип. 121-123 С/ /13 мм рт.ст., 1,474О. Найдено, %: С 25,01; Н 5,03} 5-1 19,89; се 50,45. c H si- ce Вычислено, %: С 25,36; Н 4,97; S-t 19,77; се 49,91. Литературные да ные: т.кип. мм рт.ст., 1,4790., Пример 3. В раствор О, О1 г :(О,25.- моль) ri(CO)aCej2 в 13,5 г (0,1 моль) триихлорсилана барб тйруют при комнатной температуре ацет лен (избыток) с такой скоростью, чтойз температура реакционной смеси не превы шала 25С в течение 2 ч. Вакуумной пе регонкой получают 7,5 г (51%) 1,2-бис -(трихлорсилил)-этана с т.кип. 1О1 1ОЗ°С/2О мм рт.ст. , 1,4720. Найдено, %: С 7,83; Н 1,49; 19,21; С& 70,83. CiH SAiCe Вычислено, %: С 8,О9; Н 1,36; ; Si 18,92; С& 71,64. Литературные анные: т.кип. 2О1,5 С/74О мм рт.ст., 1,4725. Пример 4. В раствор 0,01 г (О,25 )fRti(CO).jCeJa.B 20 мл диметилового эфира аиэтиленгликоля барботируют ацетилен и одновременно медленноприкапывают 11,4 г (ОД моль) нее2 при комнатной температуре в течение 6 ч. Вакуумной перегонкой получают 7,9 г (62%) 1,2-бис-(метилдихлор«. силил)-этана с т.кип. 8О-в2С/9 мм рт.ст. .: 1,4751.Найдено, %: С 17,98; Н 3,91; 1 22,32; се 56,11. . .. Вычислено, %: С 18,76; Н 3,94; 51 21,93; СС 55,37. Литературные данные: т.кип. 2О8-21СРС, 1,4760. Пример 5. В раствор О,08 г (1,5 - 10- моль) (С)С,г в 11,6 г (О,1 моль) триэтилсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен в течение 2. ч. Вакуумной перегонкой получают 12,0 г (93%) 1,2-бис-(триэтилсилил)-этана. Примерб. В раствор О,О8 г (1, моль) (CftII)CeJ.i в 2О мл тетрагидрофурана барботируют ацетилен и одновременно медленно прикапывают 12,9 г (О,1 моль) Si HCCj. при комнатной температуре в течение 2ч. Вакуумной перегонкой получают 8,8 г (64%) 1,2-бис-( эти лдихлорсилил)-этана. Пример 7. В раствор О,07 г СНт (2,7 моль)ГРМОС-Ьн-СО- СЬ) (CO),j в 11,6 г (О,1 моль) триэтилсилана барботируют при комнатной температуре ацетилен с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала в -печение 3 ч. Вакуумной перегонкой получают 8,9 г (69%) 1,2-бис-(триэтнлсилил)-этана. Формула изобретения Способ получения производных 1,2-дисилилэтана общей формулы ,11 . -/ , R-Si-CH-CH-&i д||1/ р1И где , R и низший алкил или хлор, взаимоаействием гидридсилана с ацетиленом в среде органического растворителя в присутствии кат ализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его сепектив5810706«

ности в качестве катализатора нспопьэуюГ1. Авторское свнаетепьство СССР

карбонильные комплексы родия и прсшессN 1054О7, кл. С 07 Р 7/14, 1956.

ведут при 2О-ЗО°С,,2. Патент США М 34О4169,

Источники информации,кл. 260-448,2, опубпик. 1968 (прото. принятые во внимание при экспертизе5 тип).