газ - аргон для предотвращения окисления двухвалеитного олова. Пропитку проводят в течеиие 24 ч при периодическом встряхивании колбы с образцом. По окончании твердый продукт отделяют от раствора, промывают этанолом до отсутствия Rh и Sn в промывной жидкости и высуп1ивают при комнатной температуре в вакууме. Содержание основных компонентов в полученном продукте составляет: Rh 0,003-0,46 вес. %, Sn 0,007-1,07 вес. %. при атомном соотношении Rh : Sn, равном 1 : 2, и соответствует таковому в комплексном анионе Rh(SnCl3)2 .
Пример 1. В реактор загружают Юг крупнопористого силикагеля марки ШСК, высушивают его при 200С до постоянного веса и при той же температуре в течение 3 ч обрабатывают парами четыреххлористого титана в токе сухого азота. Затем через слой навески продувают при 200°С сухой азот до полного удаления избытка TiCU и образовавшегося НС1.
Свежеприготовленный образец обрабатывают раствором этанола, содержащим комплексный анион. Для этого в колбу помещают 10 г титансодержащего силикагеля. Навеску заливают раствором, содержащим комплексный анион (SnCl3)2CU в этаноле (раствор готовят следующим образом: 0,48 г SnCb 2Н2О растворяют в 25 мл этанола и заливают этим же раствором 0,3 г RhCb- ЗНгО (Rh : Sn 1 : 2). Смесь нагревают 30 мин при 80°С, продувая через нее аргон для предотвращения окислеиия двухвалентного олова. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры. Колбу с навеской носителя и родийоловянным раствором этанола продувают аргоном и выдерживают 24 ч при периодическом встряхивании. Далее пропитанный носитель отделяют от маточного раствора на пористом стеклянном фильтре, промывают этанолом до отсутствия родия и олова в растворе и высушивают в вакууме при комнатной температуре. Содержание в продукте основных компонентов: Rh 0,46 вес. %, Sn 0,07 вес. %.
П р и м е р 2. То же, что и в примере 1, но силикагель предварительно обрабатывают парами TiCU в токе сухого воздуха. Состав продукта: Rh 0,47 вес. %, Sn - 1,06 вес. %.
Примерз. То же, что и в примере 1, но силикагель не подвергают предварительной обработке парами TiCl4, а высушивают при 2QO°C. Содержание Rh и Sn в образце менее 0,003 вес. %.
П р и м е р 4. То же, что и в примере 1, но обработку парами TiCU ведут в течение 1,5 ч. Состав продукта: Rh 0,37 вес. %, Sn 0,72 вес. 7о.
П р и м е р 5. То же, что и в примере 1, но обработку парами TiCU ведут в течение
0,25 ч. Состав продукта: Rh 0,15 вес. %, Sn 0,33 вес. %.
Таким образом, результаты показывают, что без предварительной обработки парами TiCl4 на поверхности силикагеля практически не удается получить прочно связанное с поверхностью родийоловянное соединение.
По предлагаемому способу можно достаточно просто и в широком интервале (0,003-0,46 вес. % по Rh и 0,007--1,07вес. % по Sn) регулировать концентрацию родия, прочно связаниого с поверхностью силикагеля.
5 О прочности связи родийсодержащих групп с поверхностью родийсодержащего силикагеля свидетельствуют также данные, полученные при изучении влияния операции промывки силикагеля после сорбции на изменение содержания одного из элементов сорбируемого соединения (родия). Установлено, что содержание родия в пропитанном раствором комплексного аниона, но не промытом этанолом титансодержащем силика5 геле составляет 4,0 вес. %. Этот же продукт после промывки этанолом (200 мл) содержит 0,46 вес. % РОДИЯ (пример I). Длительное выдерживание (120 ч) продукта в этаноле не приводит к уменьщению
О содержания родия в нем. Продукт показывает также полную устойчивость к действию других органических растворителей: ацетона, эфира, бензола, диметилсульфоксида, диметилацетамида.
5 В случае использования чистого силикагеля (пример 3) содержание родия в пропитанном, но не промытом силикагеле составляет 0,16 вес. %. После промывки этанолом (200 мл) продукт содержит менее
0 0,003 вес. % родия. Причем при выдерживании продукта в этаноле (48 ч) наблюдается характерное окрашивание растворителя в красный цвет (цвет родийоловянного соединения), что указывает на десорбцию
5 родия с поверхности носителя в раствор.
Предлагаемый способ важен для по.яучения гетерогенных катализаторов с заранее заданным оптимальным составом по каталитически активной компоненте, значение
0 которой может изменяться в широких пределах для конкретных каталитических процессов катализаторов.
Кроме того, активирование носителя позволяет использовать его и как высокоэффективный сорбент комплексных соединений металлов платиновой группы из органических растворов.
Формула изобретения Способ получения родийсодержащего си0 ликагеля, включающий пропитку исходного силикагеля раствором органического родийсодержащего соединения, промывку его и сушку, отличающийся тем, что, с целью увеличения концентрации родия и повышения прочности его связи с поверх56
ностыо силикагеля, перед пропиткой сили-Источники информации,
кагель обрабатывают четырехх лор истымпринятые во внимание при экспертизе
титаном в среде сухого газа-носителя, а1. Патент США № 3968053, кл. 200-168,
пропитку осуществляют раствором этано-1976.
ла, содержащим комплексный ион Rhx 5 2. J. am. Chem. Soc., 1975, 97, № 26, х{5пС1з)2С14р-.с. 7489 (прототип).
819057
