Способ получения хлорбензола илиАлКилХлОРбЕНзОлА Советский патент 1981 года по МПК C07C17/156 C07C25/02 

нию выхода хлорароматических соединений G- 16 до 81%. Отличительным признаком способа является проведение реакции оксихлорирования при мольном соотношении АгН : НС1 : : Н202 1:1:1,8 присутствии серной кислоты (94%-ной), при которой удается увеличить конверсию соляной кислоты до 81%. Пример 1. Получение хлорбензола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20°С загружают 19,5 г бензола (0,25 моль), 25 г (0,25 моль) соляной кислоты. В эту смесь по каплям подают 30 г (0,25 моль, скорость подачи 15 г/ч) пергидроля (29%-ный водный раствор), после 30 мин по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После завершения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают, высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 22 г, в том числе хлорбензола 9,5 г. Выход хлорбензола 43%. Пример 2. Получение хлортолуола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20С загружают 18,4 г (0,2 моль) толуола, 20 г (0,2 моль) соляной кислоты (36%-ный водный раствор). В эту смесь при интенсивном перемешивании по каплям подают 24 г (0,2 моль) пергидроля (скорость подачи 15 г/ч), после 30 мин по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После завершения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают, высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 23 г, в том числе хлортолуола 18,6 г. Выход монохлортолуола 81% (о-изомер 63%, /г-изомер37%). Пример 3. Получение хлорэтилбензола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20°С загружают 21,2 г (0,2 моль) этилбензола, 20 г (0,2 моль) соляной кислоты. В эту смесь при интеисивном перемешивании по каплям подают 24 г (0,2 моль) пергидроля, после 30 мин от начала реакции по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После заверп1ения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 23 г, в том числе хлорэтилбензола 16,6 г. Выход хлорэтилбензола 72% (о-изомер 60%, л-изомер 40%). Пример 4. Получение, хлор-о-ксилола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20°С загружают 21,2 г (0,2 моль) о-ксилола, 20 г (0,2 моль) 36%-ной соляной кислоты. В эту смесь при интенсивном перемешивании по каплям подают 24 г (0,2 моль) пергидроля, после 30 мин от начала реакции по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После завершения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 24 г, в том числе монохлор-о-ксилола 12,7г. Выход хлор-о-ксилола 53%; 1,2-диметил-З-хлорбензол 48%, 1,2-диметил-4-хлорбензол 52%, дихлор-о-ксилол 4,8 г (27,4%). Пример 5. Получение хлор-л-ксилола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20°С загружают 21,2 г (0,2 моль) л1-ксилола, 20 г (0,2 моль) 36%-ной со.ляной кислоты, в эту смесь при интенсивном перемешивании по каплям подают 24 г (0,2 моль) пергидроля, после 30 мин от начала реакции по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После завершения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 24 г, в том числе хлор- и-ксилола 14,4 г. Выход хлор-ж-ксилола 60%; 1,3-диметил-2-хлорбензол 70%, 1,3-диметил-4-хлорбензол 93%. Пример 6. Получение хлор-п-ксилола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, при 20°С загружают 21,2 г (0,2 моль) п-ксилола, 20 г (0,2 моль) 36%-ной соляной кислоты. В эту смесь при интенсивном перемешивании по каплям подают 24 г (0,2 моль) пергидроля, после 30 мин от начала реаЕодии по каплям подают 30 г серной кислоты (0,28 моль). После завершения реакции (продолжительность 7 ч) органическую часть отделяют от водной, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. Получено катализата 24,6 г, в том числе хлор-«-ксилола 12,3 г. Выход хлор-л-ксилола 50%, хлор в «-ксилоле занимает о-положение, получают только один изомер, дихлор-я-ксилол 4,9 г (28%). Следует отметить, что выход хлорароматических соединений зависит от количества применяемой для реакции серной кислоты. В таблице приводятся выходы хлорароматических соединений в присутствии серной кнслоты и без нее (АгН : НС1 : НзОа 1:1:1). Таким образом, использование серной кислоты позволяет достигнуть выхода цеевого продукта до 81%.

Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет снизить количество используемой в процессе соляпой кислоты от 6 до 1 моля; увеличить конверсию соляной кислоты; достигнуть 81% выхода целевого продукта при эквимолярном соотношении реагентов; предотвратить выделение газа НС1 в процессе оксихлорирования; снизить концентрацию отработанной соляной кислоты от 30 до 3%.

Формула изобретения

Способ получения хлорбензола или алкилхлорбензола окислительным хлорированием бензола или алкилбензола смесью

соляной кислоты и перекиси водорода при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода соляной кислоты и повышения степени ее конверсии, процесс ведут в присутствии концентрированной серной кислоты при эквимольпом соотношении исходных реагентов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1- Ворожцов Н. Н. Основы синтеза органических продуктов и красителей, 1955, с. 182.

2. Авторское свидетельство СССР J 386891, кл. С 07 С 25/04, 1973 (прототип).