Способ получения сложных эфиров жирного ряда из спиртов Советский патент 1950 года по МПК C07C47/06 C07C69/24 C07C69/28 

При взаимодействии хлораминов со спиртами жирного ряда имеют место реакции хлорирования и окисления спиртов, аналогичные тем,которые наблюдаются нри прямом хлорировании этилового спирта, приводящем к образованию хлораля. Лихошерстов показал, что при взаимодействии хлораминов со спиртами Б продуктах реакции содержится небольшое количество альдегида.

Предлагаемый способ отличается тем, что при взаимодействии дихлорамина Б со спиртами жирного ряда образуются сложные зфиры с выходом 90%, в присутствии воды н мела конечным продуктом реакции является альдегид с выходом около 95%. Реакция проходит в течеиие 20 мин и сильно ускоряется при действии солнечного света или искусственного освещения.

Пример 1. Берут 30 г воды, 25 г мела и 200 г 11%,-иого раствора дихлсрамина Б в дихлорэтане и к хорошо перемешиваемой смеси из капельной воронки постепенно добавляют 9,2 г абсолютного этилового спирта. Выделяющийся ацетальдегид улавливают сильно охлажденным ацетоном. Получено 8,2 г ацетальдегида или 93,2% от теоретического.

Пример 2. Берут 12 г чистого бутилового спирта, 166 г 1 %-ного раствора дихлорамина Б в четыреххлористсм углероде и выдерживают раствор лод действием лампы в 1000 вт в течение 20 мин, после чего реакцию заканчивают. После отгонки с водным паром раствор продуктов реакции в четыреххлористом углероде отделяют от воды, сушат

.№ 81928

и подвергают разгонке. Получают 10,1 г бутилового эфира масляной кислоты и 0,3 г масляного альдегида. Выход эфира 85%.

Пример 3. Берут 12 г октилового спирта, 102 г 11%-ного раствора дихлорамина Б в четыреххлористом углероде и выдерживают смесь иа солнечном свете или при искусственном освещении в течение 25 мин, после чего продукт реакции подвергают переголке с водяным паром для отделения альдегида и непрореагировавшего спирта. Остаток в горячем состоянии разделяют на маслянистый слой, пол}чающийся в количестве 10,6 г (90,6%), и водный. Маслянистый слой носле сушки разгоняют и получают чистый октилс-вый эфир каприловой кислоты. Оставшийся водный раствор используется для регенерации дихлорамина Б.

Пример 4. Берут 12 г этиленгликоля, 205 г 11%-ного раствора дихлорамина Б в четыреххлористом углероде или дихлорэтане и проводят процесс, как описано в примере 3. Оксиэтиловый эфир гликолевой кислоты в чистом виде не получается.

Продукт содержит заметное количество хлорпрсизводиых и поэтол у превращается с РС1з в чистое вещество состава ClCH-y COOCgH Cl Получено 10,1 г вещества, что составляет 66,2% от теоретического.

Предмет изобретения

1.Способ получения сложных эфиров жирного ряда из спиртов, отличающийся тем, что на первичный спирт действуют дихлорамином Б и процесс ведут в хлоррастворителе при Ссвещении кскусствениым или солнечным светом в течение 30-40 мин.

2.Способ ползчения простейших альдегидов жирного ряда, отличающийся тем, что на первичный спирт действуют дихлорамином Б и процесс ведут в хлоррастворителе в присутствии мела при энергичном перемешивании реакционной массы.