Способ получения кетонов из вторичных спиртов жирного и жирно-ароматического ряда Советский патент 1950 года по МПК C07C49/78 C07C45/29 C07C49/08 

Реакции хлораминов со вторичными спиртами л ирного и жирноароматического ряда в литературе не описаны. Имеются указания на возможность получения кетонов из вторичных спиртов, изложенные в самом общем виде без описания условий реакции и выходов.

Предложен способ получения кетонов из вторичных спиртов и дихлорамина Б. При соотношении 2 моль спирта на 1 моль дихлорамина получают кетон в качестве основного продукта с выходом 90-92%.

Из фенилметилкарбинола при соотношении 1 моль спирта на 1 моль дихлорамина Б получают с выходом до 75% «-хлорацетофенон (остальное ацетофенон). Свет ускоряет реакцию, особенно при получении хлоркетона.

Пример 1. К 10 г метилфенилкарбинола медленно прибавляют 100 г 10%-ного раствора дихлорамина Б в дихлорэтане или четыреххлористом углероде.

Смесь выдерживают на солнечном свете в течение 30 мин., периодически встряхивая, после чего продукт реакции перегоняют с водяным паром. Раствор ацетофенона в четыреххлористом углероде отделяют от воды, сушат и разгоняют. Получают 8,6 г ацетофенона. Выход 87,6%.

Пример 2. К 8 г вторичного пропилового сиирта при перемешивании постепенно прибавляют 150 г 10%-ного раствора дихлорамина Б в четыреххлористом углероде.

Процесс ведут при искусственном освеш,ении (лампа 1000 вт) в течение 30 мин, после чего продукт выделяют, как описано в примере 1, но разгонку проводят с дефлегматором.

Получают 7,2 г ацетона. Выход 93,1%.

№ 83372- 2 Пример 3. К 10 г метилфенилкарбинола в четыреххлористом углероде добавляют при вращающейся мещалке 200 г дихлорамина Б в дихлорэтане.

Процесс ведут при искусственном осрещении или солнечном свете в течение одного часа.

По окончании реакции отфильтровывают выпавший бензолсульфамид, а фильтрат после обработки раствором соды и сущки перегоняют в вакууме. При этом получают 9,03 г ш-хлорацетофенона (выход - 70%) и 2,8 г ацетофенона.

Предмет изобретения

1.Способ получения кетонов из вторичных спиртов жирного или жирноароматического ряда, отличающийся тем, что на вторичный спирт действуют дихлорамином Б в растворителе, содержащем хлор, при освещении реакционной массы.

2.Способ получения ш-хлорацетофенона из метилфенилкарбинола, отличающийся тем, что на последний действуют двухкратным количеством дихлорамина Б в растворителе, содержащем хлор, при освещении реакционной массы.