СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ СИЛШЕТРИЧНЫХ а,а'-ДИБИУРЕТДИАЛКИЛОВЬ1Х ЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C127/24 

Известно, что при взаимодействии биурета с формальдегидом в кислой среде образуется триоксан-3,3-дибиурет, который является промежуточным продуктом при получении эластичных пленок для покрытий бумаги, кожи, ткани и покрытий е пламязащитными свойствами. Реакции взаимодействия уксусного, пропионового, н-масляного, изомасляного альдегидов с биуретом не получены. Известно, что точка плавления 3-замещенных биурета существенно не отличается от точки разложения биурета, и 3-замещенные биуреты дают биуретовую реакцию. Установлено, что при взаимодействии жирных алифатических альдегидов в кислой среде, начиная с ацетальдегида, образуются а, а-дибиуретдиалкиловые эфиры общей формулы:C-N- (CONH,) k О С - N - (СО - NH.).. R/ терные частоты для функциональных групп: CONH, -в области 1700-1500 С-О-С „1200-1150 сж-1. Полученные эфиры при нагревании образуют смолы, которые могут быть использованы для покрытий. Кроме того, они обладают абсорбционными свойствами,абсорбируя на своей поверхности такие красители, как метилрот, метилоранж, высокомолекулярные смолы. В связи с этим предлагают способ получения простых симметричных а, а-дибиуретдиалкиловых эфиров, заключающийся в том, что биурет подвергают взаимодействию с алифатическим насыщенным альдегидом, взятым в соотношении большем, чем 1 : 1, в кислой среде. Продукты реакции выделяют обычными способами. Пример 1. Получение а,а-дибиуретдйэтилового эфира. В колбу вносят при комнатной температуре 10,3 г биурета и приливают 60 мл 50/с-ной соляной кислоты. Перемешивая палочкой, приливают 8 мл ацетальдегида (0,2 моль). Содержимое колбы встряхивают. По истечении 0,5 час масса застывает, и через 1 час реакционную смесь фильтруют. Продукт промывают водой до нейтральной реакции на фильтре и кипятят в метаноле. Получе шый продукт - белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл. 189-190°С; дает биуретовую реакцию, растворим в диметилфсрмамиде, метилпирролидоне,

анилине, меспиртах, бентакрезоле, нерастворим в воде, золе, эфире. Выход 12 г.

Найдено, N 30,82; С 31,22;

Н 5,08; М 326,5 (по Расту с камфорой).

CgHaoNeOs.

Вычислено, %: N 30,64; С 31,38;

Н 5,01; М 276,25.

Пример 2. Получение а, а-дибиуретдипропилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, вносят 5,16 г биурета (0,05 моль} и приливают 40 мл 5Уо-ной соляпой кислоты. При перемешивании приливают 7 мл иропионового альдегида (0,1 моль) при комнатной температуре. Через час охлаждают раствор, выпавший осадок отфильтровывают. Продукт промывают водой на фильтре и кипятят в метаноле. Получают белый кристаллический порошок, который имеет т. ил. 186-187°С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилиирролидоне, анилине, нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире. Выход 4,7 г.

Найдено, %:N 27,12; С 42,23; Н 4,8; М 296,5 (по Расту с камфорой).

CioHaoNcOs.

Вычислено, о/о: N 27,80; С 39,07; Н 6,0; М 304,3.

Пример 3. Получение а, а-дибиуретдибутилового эфира. В колбу, снабжеппую мешалкой, вносят при комнатной температуре 5,16 г биурета (0,05 моль} и приливают 50 мл 10%ной соляной кислоты. Перемешивая, приливают 9 мл н-масляного альдегида (0,1 моль. По истечении 1 час реакционную смесь фильтруют. Продукт промывают на фильтре водой и кипятят в метаноле.

Полученный продукт - белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл.

191 - 192°С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоие; нерастворим в воде, спиртах, бензоле и эфире. Выход 6,8 г.

Найдено, fl/o: N 24,96; С 48,99; Н 7,65; М 374,8 (по Расту с камфорой).

.

Вычислено, %: N 25,44; С 43,62; Н 6,7; М 332,36.

Пример 4. Получение а, а-дибиуретдиизобутилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, вносят при комнатной температуре 5,16 г биурета (0,05 моль} и приливают 50 мл ШУс-ной НС1. При перемешивании приливают 9 мл изомасляиого альдегида (0,1 моль}. По истечении 1 час реакционную смесь фильтруют. Промывают на фильтре водой и кипятят в метаноле. 3,3-дибиуретдиизобутиловый эфир - белый кристаллический порошок, который имеет т. пл. 191-193°С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне; нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире.

Выход 4 г.

Найдено, %:N 25,87; С 44,1; Н 7,32; М 277,0 (по Расту с камфорой).

CiaHaiNoOj.

Вычислено, о/о- N 25,44; С 43,62; Н 6,7; М 332,36.

Предмет изобретения

Способ получения простых симметричных а, ос-дибиуретдиалкиловых эфиров, отличающийся тем, что биурет подвергают взаимодействию с алифатическим насыщенным альдегидом, взятым в избытке против стехиометрического количества, в кислой среде с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.