2-АЖИЛ-4- (N-КАРБАЗОЛИЛ)-МЕТИДЦКОКСОЛАИЫКАК ДОБВКИ К СЕНСИБИЛИЗАТОРАМ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПОЛИ-Ы-ВИНИЛКАРБАЗО ПА.где R^ - атом водорода или метил, и IR^ -метил или этил, или R^ - атом водорода и R 2 ~ изопропнл или н-пропил^ 1-(N-карбазолил)~пропандиол~2,3 подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном формулыI"изобретение относится к новым хи-"' мическим соединениям - 2-алкил-4-(М- -карбазолил)-метилдиоксолаиам, которые могут быть использованы в качестве добавок к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-Л^-винилкарбазола (ПВК).Известен 2,3,7-тринитрофлуоренон в качестве сенсибилизатора чувствительности поли-N -винилкарбазола [у 9[2}иГз]. .Однако полимерная композиция на его основе обладает недостаточно высокой чувствительностью.Цель изобретения-повьшения эффективности сенсибилизирующего действия..Поставленная цель достигается тем, ^^ )что в новой химической структуре общей •формулы(О20где R. и RXJ имеют зышеуказанные значения, в прнсутствда-1 п~толуолсульфо- кислоты в качестве катализатора при 50-80^0, Процесс проводят 45-90 мин и катализатор кспсльзлтот в количестве 2-3% от исходного 1-(Н-карбазолил -пропандиола~2,3.Пример 1. i трехгорлую колбу снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,2 г Советский патент 1981 года по МПК C07D405/06 G03G5/09 

82 вьщерживают при 80°С в течение 1 ч. Затем катализатор нейтрализуют щелочью, паральдегид отгоняют. Выход 2-мeтил-4-{N-кapбaзoлил)-мвтилдиpк салана 1,3 г ( от теоретического). Перекристаллизация из смеси этанол: гексан (2:1 об.%). Выход 0,9 г (69% от теоретического)Т.тш. (капилляр) 124-124,5с. Рассчитано.м.в,: 267. . Найдено, м.ц: 267,8. IMP (СС14-, 80 МГц, ГМДС ,6 ), М.Д.: к. 1,2 (ЗИ, CHj); д. 3,65 (2Н, ОСН); м. 4,1-4 (ЗН, СН,., СН-СН/2.), м. 4,97-500 (1Н, оси), м.6,90-800. ( карбазольные протоны). П р и м е р 2. По способу, описанному в примере 1, на 1,2 г 0,0025 мол 1-(Ы-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,036 г (3%) п-толуолсульфокислоты, 15 мл пропионового альдегида при 45 С в течение 90 мин получают 0,7 г (50% от теоретического) 2-этил-4-(М-карбазолил)-метилдиоксолана:, (две перекристаллизации из этанола) . Т.пл. 109 Рассчитано, м.: 28. Найдено, м.в.: 279,2. П р и м е pi 3. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 г 0,0025 мол 1-(Н-карбазолил.) -пропанДиола-2,3 0,036 г (3%) п-толуолсульфокислоты, 20 мл ацетона при 50°С в течение 45 мин получают 1,12 г (70%) 2,2-диметил-4-(Н-карбазолил)-метилдиоксолан :Т.пл.109-111°С (две перекристаллизации .из этанола). Рассчитано, м.в.: 282,0. Ci8 loNOa Найдено, м.в,: 278,6. ШР (80 МГц, ССЦ, ГМДС ,О )м.д,: д. 1,22 (6Н, СНд);д. 3,48 (2Н, OCfi/) д. 3,61 (2Н, СН,); м. 3,94-4,37 (2Н, ОСИ ), м. 7,17-7,50 (ЗН, к.арбазольные протоны). . , П р и м е р 4. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 г (0,0р25мол 1-(М-карбазолил -пропандиола-2,3, 0,036 г п-толуолсульфокислоты, 12 мл метилэтилкетона в течение 90 мин при 80 С получают после перегонки в вакууме 0,33 г (50% от теоретического). 2-метил-2-этил-4-(N-карбазолил -метил диоксолана. Т.пл. 220-22бс (Змм рт.с Рассчитано,м.в.: 296. C gH2 iN02 Найдено, м.в.: 197,8. ПМР- (80 МГц, СС14, ГМДС), м.д.| м, Oj675-690 (бН.СН); м. 1,5-1,77 (2Е, м. 3,20-3,75 (2Н, ()CH/j.) д. 3,61 (2Н, ,м. 3,92-4,35 (2Н, ОСН); м. 7,17-7,50 (8Н,.карбазольные протоны). Пример 5. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 г 1-(М-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,036 г п-толуолсульфокислоты, 10 мл свежеперегнанного масляного альдегида при в течение 75 мин получают 0,44г (60%)от теоретического 2-пропил-4-(N-карабазолил)-метилдиоксолана (одна перекристаллизация из этанола). Рассчитано, м,в,: 296. Найдено, м.в.; 294,8. ПМР (80 МГц, СС1ц, ГМДС,б), м.д.; м. 0,675 (ЗН, СН); м. 1,5-4,77 (ЗН, СНа., СН.-СН-СНз); т.4,4 (1Н,ОСН), 7,2-7,8 (карбазольные протоны). П р и м е р 6. По способу, описанному в примере 1, из 1,2 г 1-(М-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,36 г п-толуолсульфокислоты, 10 мл свежеперегнанного изомасляного альдегида в течение 40 мин при 45-50°С получают 0,6 г (80% от теоретического) 2-изопpoпил-4-(N-кapбaзoлил)-метилдиоксолана. Т.Пл. 75-77°С (перекристаллизация из этанола). Рассчитано, м.в.: 296, , Найдено, м.в.: 295,0 ПМР (80 МГц, ecu, ГМДС,(5), м,д,: д. 0,77 (6Н, CHj); м. 1,12-1,50 (Ш CH-CHij); м. 3,20-3,50 (2Н, ОСН,) д. 4,00 (2Н, CH/j); т. 4,77 (2Н, ОСН) д. 7,27-7,50 (8Н, карбазольные протоны) . П р и м е р 7. По способу, описанному в примере 1, из 1 ,2 г (0,0025 моль) 1-(М-карбазолил)-пропандиола-2,3, 0,024 г (2%)п-толуолсульфркислотЫ| 45 моль пропионового альдегида при в течение 45 мин получают 0,77 г (55% от теоретического) 2-ЭТИЛ-4-(N-карбазолил)-метилдиоксолана. Т.пл. 109°С (перекристаллизация из этанола). П р и м е р 8. По способу описанному в примере 1,из 1,2 0,0025 моль 1-(N-карбазолил)-пропандиола-2,3. 0,024 г(2%)п-толуолсульфокислоты и |20 мл ацетона в течение 90 мин при 150 С получают 0,96 г (60% от теорети-. ческого) 2,2-диметил-4-{ N -карбазолил) -метилдиоксолана. Т.пл. 110-114°С. 2-Алкил-Д-(N-карбазолил)-метилдиок соланы могут быть использованы как добавки к сенсибилизаторам фоточувствительности поли-N -винилкарбазола. Комплексы 2-алкил-4-(N-карбазолил)-метйлдиоксоланов с 2,4,7-тринитро-9-фпуореноном (ТНФ)(состав 1:1) при добавлении к поли-N -винилкарбазолу увеличивают фоточувствительность полимерных слоев лучше, чем такой распространенный сеисибилиэатор, как ТНФ который считается наиболее эффектив829 ным сенсибилизатором фоточувствительности поли-М-винилкарбазола. Полимерные пленки для испытаний готовятся методом полива металлических подложек раствором 0,2 г поли-Н-винилкарбазола в I мл толуола, содержащем 5% комплекса диоксолана с ТНФ Пленки сушат при комнатной температуре .48 ч, заряжают в темноте коронным зарядом (потенциал зарядки Ug)H при освещении попихроматическим светом определяют время полуспада первоначального потенциала (). Данные испытаний представлены в таблице.

СН

H-CjH

,

ПВК-А ПВК+ТНФ 5% Как видно из данных,приведенных в таблице, применение 2-aлкил-4-(N-карбазолил)-метилдиоксоланов в качестве добавок к сенсибилизаторам ПВК, например к ТНФ, повышает эффективность сенсибилизации, что необходимо для создания фоточувствительных по|лимерных композиций для быстродействующих способов без серебряной записи

620

600

650

520-570

500-550

450-500

700-740 700 информации. Кроме того, применение добавок диоксоланов снижает расход 2,4,7-тринитрофлуоренона,который является труднодоступным и дефицитным сырьем. Добавки карбазолсодержапщх диоксоланов, в отличие от сенсибилизации электроноакцепторами, не ухудшают качество полимерной пленки, при одновременИом увеличении фоточувстзительностиs что делает перспективнын использование их в фоточувствительиых полимерных композициях.

Формула изобретения

2-Алкш1-4-(N-карбазолил)-метилдиоксоланы общей формулы

где R - атом водорода клн метил и R2-метил или этил, или R-атом водорода и В -изопропил или н-пропил, как добавки к сенсибилизаторам фоточувствительности поли- N -винилкарбазола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

p. 23.

№ 540462, кл.С 07 D 319/06. 21,07.75.