Бромированные -(-2,3-эпоксипропил)-КАРбАзОлы B КАчЕСТВЕ пРОМЕжуТОчНыХпРОдуКТОВ для СиНТЕзА фОТОпОлупРОВОд-НиКОВыХ пОлиМЕРОВ Советский патент 1981 года по МПК C07D209/82 C08G83/00 

наполненнукэ окисью алюминия для хроматографии (элемент - смесь бензола с гек саном в отношении 1:2). Затем раство ритель полностью отгоняют, а вещество перегоняют в вакууме при 30-235 /1 м Масса при стоянии постепенно закристалпи зовывается, т.пл. 54-56. Выход 25 г (80% от геор). НайденоД: С 59,65; 59,56; Н 4,01; 3,98; N 4,82;4,88; В 25,71; 26,13, N О Вычислено,: С 59,63; Н 3,97; N 4,63; В 26,45. Эпоксидное число, % - 14,0 (вычисл. 14,23). ИК-спектры (в таблетках KBf- ), см : 555 (ел); 570 (ср.);582 (ср.); 61© (ел.); 645 (ел.); 800 (с.); 810 (ср.); 910 (ср.); 985 (ел.); 1020 (ел.); 1О55 (ср.);И20-116О (ср.); 122О (с.); 1280 (с.); 1320 (ср.); 1355 (ср. 1380 (ср.); 1455 (с.); 1475 (с.); 1600 (ел); 1625 (ел.); УФ-спектры (в метаноле), Лп-101ч,м: 238,1;264,8; 296,9; 335,1; 349,5. Пример 2. К раствору 32,5 г (О,1 моль) 3,6-дибромкарбазола в 5ОО (6,36 моль) ЭХГ при прибавляют 12 г (0,2 моль) порошкообразного едко кали и 20 г прокаленной окиси алюмини Реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение 2,5 ч, затем осадок отфильтровывают, промыва ют на фильтре ЭХГ и отгоняют ЭХГ. Ос тавшийся в колбе продукт перекристаллиз вывают из 300 мл изопропилового спирт Получают 34 г N -(2,3-эпоксипропил)-3,6-дибромкарбазола (выход 89% от т ор.)- слегка желтоватые кристаллы с т. 145-1474 Найдено,%: С 47,20; 47,26; Н 2,85 2,64;N3,75} 3,68; Вт. 41,85} 41,98; Brv N О Вычиелено,%: С 47,27; Н 2,89; N 3,68; B|v 41,96. Эпоксидшое число, %: 11,2О (вычисл ное 11,29). ИК-спектры (в таблетках ), см 560 (ср.): 597 (ср.){ 735 (ел.); 757 (ел.); 00 (с.); 835 (с.)| 835 (ср.); 870 (ср.); 910 (ел.)} 975 (ел.)} 1О2О (ер.)} 1-О7О (ср.)} 1125 (ел.)} 1150 (сл.);1225 (е); 1255 (ел.)} 1290 (с.)} 1320 (ел.); 136О (ел.); 142О (ел.) 144О (ср.); 1475 (с.); 16ОО (гл.); 1.625 (ел.). УФ сп -кгры (п метаноле),NYTia 1 w-232,6; 241,3; 269,4; 3Ol,9; 341,5, 357,1. Примерз. К раствору 65 г (0,2 моль) 36-дибромкарбазола в 80Омл (1О моль) ЭХГ при прибавляют 24 г (0,4 моль) порошкообразного едкоо кали и 20 г углекислого натрия. Смесь еремешивают при указаннсй температуре течение 2 ч затем целевой продукт выеляют способом, указанном в примере 2. Выход - 65 г (85% от теор.). П р и м е р 4. К раствору 40,4 г (0,1 моль) 1,3,6-трибромкарбазола в 1ОО мл (12,7 моль) ЭХГ при 20°С прибавляют 12 г (0,2 моль) порошкообразого едкого кали и 2О г окиеи алюминия. Реакционную емееь перемешивают в течение 2,5 ч,затем неорганический оеадок отфильтровывают и промывают на фильтре ЭХГ. ЭХГ отгоняют, а оставшийся продукт перекриеталлизовывают из 5ОО мл смеси изопропиловый спирт-диоксан (3:1). Получают 35 г (76% от теор.)К -(2,3-эпоксипропил)-1,3,6-трибромкарбазола. Т.пл. 154-156°. Эпоксидное число,%: 9,ЗО (вычиеленное 9,35). Найдено,%: С 39,70, 39,92; Н 2,21; 2,27J N 3,16; 3,10; Вг 51,40; 51,27. ВЫчиелено,%: С 39,16; Н 2,18; N 3,О4;ВК 52,14. ИК-епектры (в таблетках КВИ: 515 (ел.)}563 (ер,); 635 ,(ср,);б57 (ел.); 750 (ep.)j 775 (с.); 800 (с.);85О86О (е.); 91О (ср.) 985 (ер. .); 104О1050 (е.):, 1100 (ел,); 1150 (ел.); 1200 (ср.); 1220 (ср.); 1285 (с.); 1315 (ср.); 139О (ср.); 1435-1445(е.); 1460-1475 (е.); 155О (ер.). УФ-спектры, rnaJ(|в метаноле), нм: 231,6} 240,4; 248,0; 257,7; 272,9; ЗО1,9; 344,8; 361,3. Пр имер5. К раетвору 8О,8 г (0,2 моль) 1,3,6-трибромкарбазола в 12ОО мл (15,3 моль) ЭХГ при ЗО-4О С прибавляют 24 г (0,4 моль) порошкообразного едкого кали и 2О г еульфата натрия. Реакционную емееь перемешивают при указанной температуре в течение 2 ч. Затем оеадок отфильтровывают и отгоняют ЭХГ. Оетаток перекриеталлизовывают из емеси изопропиловый спирт-диокеан (1:1). Получают 74 г N -(2,3-эпокеипропил)-1,3,6-трибромкарбазола (выход 8О% от теор.). Пример 6. 24,2г (О,05 моль) 1,3,6,8-тетрабромкарбазопа растворяют при 55-6О°С в 9ОО мл (11,1 моль) )Х и прибавляют G г (О,1 моль) порошкообразного едкого калк. Реакционную смесь перемешивают при указаннсй температуре в течение 3 ч, затем отфильтровывают неорганический садок, промывают на фильтре ЭХГ и отгоняют растворитель на водоструйном насосе. Г эодукт перекриоталлизовьшают из смеси изопропиловый спирт-диоксан (3:1). Получают 2Ог(74% от reopjN -(2,3-эпоксипропил)-1,3,6,8тетрабромкарбазола - слегка желтоватые иглы. Т, пл. 177-178-С. Найдено,%: С 33,45; 33,58; Н 1,79; 1,64; N 2,99; 2,89; Вг 59,79; 60,О1; C Н g Вг, N О Вычислейо, %: С 33,42; Н 1,67; 2,60; Вг 59,34. Эпоксидное число, %: 7,60 (вычислено 7,98). ЙК-спектры (в таблетках KBr), 532 (ел.); 565 (ел.); 645 (ел.); 712 (ср.); 752 (ел.); вОО (с.); 91О (ср.);965 (ел.); 1050 (с.); 1О98 (ел.); 1185 (с.); 1280 (ер.) 1375 (ер.); 141О (ер.); 1450-1465 (е.); 155О (ср.); см . -Уф-спектры (в метаноле), Я гяпх нм: 231,5; 246,5; 253,5; 264,3; 277,8; ЗОО,5; 348,4; 363,6. 6 3Й Предлагаемые соединения применяют в качестве промежуточных продуктов для синтеза новьсс органических полимерных фогополупроводников, используемых в электрографии для изготовления электрофотографических материалов. Бромированны эпоксипропилкарбазолы, в особенности содержашие несколько атомов брома в карбазольном ядре, обладают негорючими свойствами и могут применяться в качестве огнестойких добавок в различным синтетическим смолам. Полимеры, полученные из бромированных эпокснпропилкарбазолов сравнивают с используемым в настоящее время полиэпоксипропилкарбазолом (ПЭПКом), полученным из незамещенного N-( 2,3-эпоксипропил)-карбазола. Сопоставление электрофотографических параметров слоев, содержащих 5 моль, 2 ,4,7-тринитрофлуоренона (ТНФ), представлено в таблице. Как видно из таблицы, по своей фоточувствительности бромированные полиэпок- сипропилкарбазолы значительно превосходят небромированный полимер, омированные попиэпокеипропилкарбазолы метут быть использованы для изготовления органических слоев как на жесткой, так и на гибкой подложках.

Полиэпоксипроггилкарбазол+ +5% ТНФ

3-Монобромполиэпоксипропилкарбазол + 5% ТНФ

3,6-Дибромполиэпокси- пропилкарбазол + 5% ТНФ

1,3,6-Трибромполиэпокси- пропилкарбазол + 5% ТНФ

1,3,6,8-Тетрабромполиэпоксипропилкпрбазол +5%

175 165 16О.

18О

5,51,9 175 76400 Формула изобретения Бромнрованные N -(2,3-эпокснпропил)-карбазолы общей формулы 39 Т, - бром; где бром или водород, в качестве промежуточных продуктов для синтеза фотополупроводняковых полимеров. . . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Украинский химический журнал. Т. 45. 1979, N9 1, с. 41-43.