ТЕТРАФЕНШ10ВЫЙ ЭФИР п-ФЕНИЛЕН-Ы;Н'-ДИ(ЦИКЛОГЕКС1тТИО)р ДИАМИДрДИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ в КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА ПОДВУЛЮШИЗАЦИИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ Советский патент 1981 года по МПК C07F9/24 C08K5/49 

I

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому тетрафениловому эфиру п-фенилен-М,М -ди(циклогексилтио)диамидодофосфорной кислоты (F-11) формулы

- -- 7.. Л- с

(6H50)-N

-(ОМ.)8 О S SO

, f

Это соединение является эффективным ингибитором подвулканизации рези новых смесей и может быть использовано в резиновой промышленности.

Предлагаемое соединение и его свойства в литературе не описаны.

Известен ингибитор вулканизации фталевый ангидрид Dj«

И:эзестны также амиды фосфорной кис-0 лоты,- являющиеся ингибиторами, подвулканизации резиновых смесей 2J . .

Однако ингибирующее действие этих: соединение недостаточно.

Цель изобретения - создание.эффективного ингибитора подвулканизации резиновых смесей.

Поставленная цель достигается тем, что тетрафениловый эфир п-фенилен-N N - .ди(циклoгeкcилтиo)диaмидQдифocфopнoй кислоты формулы ЛJ. является ингибитором подвулканизации резиновых смесей.

Тетрафеииловый эфор п-фенилен-Н,Й -ди(циклогексилтио)диамидодифосфорной .кислоты получают путем взаимодействия тетрафенилового эфира п-фенилендиамидодифосфорной кислоты с циклогексилсульфёнилхлоридом в присутствии в качестве акцептора хлористого водорода триэ-: иламина в среде бензолгептан при комнатной температуре. Выход продукта 66%от теоретического.

В ИК-спектре продукта содержатся следующие полосы поглощения (V), , 2855, 2920, 12940(); 1455, 1500, . 1595, ЗОба (С,Н)1200(Р-0-С),. 2195 ). П р и м е р 1. в четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником .и капельной воронкой, .загружают 8,35 г (0,0146 моль) тетрафенилового эфира п-фешшендиамидодифосфорной кислоты в 120 мл бензола, последовательно добавляют Я,8 г (0,088 моль)триэтил aiMHHa и раствор циклогексилсульфени хлррида в. 30 мл гептана, полученный из 5,85 г (0,05 моль) технического циклогексантиола (содержание основного вещества 80%). РеацЕЦионную массу перемешивают I ч при комнатной те пературе, после чего от4в1льтровываю остаток, непрореагировавшего диамида Органический слой промывают водой {Зх50 1мл) и упаривают растворитель лри пониженной-температуре. В кубовом остатке после охлаждения получают темный кристаллический продукт - тeтpaфeJшлoвый эфир п-фешшеи-М, N -ди (циклогексилтио) диамидо дифосфорноД кислоты. Вес целевого . . продукта I1 г, температура плавления после перекристаллизации из -спирта 124-125 0. Элементный состав: Найдено,: N 3,37; ,и, -э о, Вычислено,Z: N 3,47; р 7,66; S 7,93. П р им е р 2. К суспензии 9,6 г (0,017 ) тетрафенилового вфира п-феиилецдиамидода1фенилфосфорной кис лоты в Г75 нп беизола последовательно добавляют 12,6 г (0,25 г-моль) триэтиламина и раствор циклогёксилсульфенйлхлррида (получен из 0,078 г. моль циклогексантиола) в 513м п г«птана. Реакционную массу переме36;4.шивают 1 ч при комнатной температуре, после чего без фильтрации обрабатьшают обычным образом (по примеру 1). Вес промытого сциртом желтого кристаллическогр продукт§1 9 г (66% от теоретического), температура плавления после перекристаллизации из спирта 124-125 С. При определении температуры плавления смеси продуктов примеров I и 2 депрессия не наблюдается, что подтверждает идентичность продуктов. Элементный состав: H.,p,N,,S. С 62,75,iH 5,80; Найдено,%: . N 3,41; Р 7,50, . S 7,61. Вычислено,%: С 62,41; Н 5,69; N 3,47; Р 7,66; S 7,93. Проводятся испытания тетрафенилового эфира п-фенш1ен-К,М-ди(циклогексилтио)диамидодифосфорной кислоты (F-ll) в качестве замедлителя подвулканизации серИьрс резин на основе СКИ-3, в присутствии сульфенамида Ц. Ингибирукяцую. активность F-11 сравнивают с активностью известных ингибиторов вулканизации - фталевым ангидридом, а также с амидами фосфорной кислоты... Испытания образцов проводят в смесях следующего состава,масс.ч: каучук-СКИ-3 100,0; стеариновая кислота 1,0; окись цинка 5,0; техуглерод ПМ-75 50,0; сера 3,0; сульфенамид Ц 1,0;.замедлитель подвулканизации 0,25.,, ИнгибИрующую активность оценивают а приборе Реометр-100 фирмы Монсанто о времени подвулканизации (1 . Результаты испытаний приведены в аблице..

Из представленных в таблице данных видно, что по ингибирующему действию F-1I превосходит фталевый ангидрид (на мин/ и известные сое-, динемоия.

Таким образом опытный продукт F-11 является эффективным замедлителем подвулканизации серных резин на осно-ве каучука СКИ-3 позволяющим увеличить время подвулканизации по сравнению с неингябированными резиновыми смесями на 3,5 мин, т.е. на 60%.

Формула изобретения

Тетрафениловый эфир п-фенилен-N,N -ди(цшслогексш1тио)диамидодифосфорной кислоты-формулы

)l

S о

в качестве ингибитора подвулкаяизаци резиновых смесей. .

Источники информации принятые во внимание при экспер-гизе

1.Справочник резинщика. Химия, J971, с. 318.

2. Патент Англии 1 1418315 кл. С 2 Р, опублик. 1975.