Способ получения безводных трибро-МидОВ лЕгКиХ лАНТАНОидОВ Советский патент 1981 года по МПК C01F17/00 

обезвоживания гидратированных трибромидов редкоземельных элементов (РЗЭ) затрачивают 2-2,5 ч. Температуру в печи 630-650°С выдерживают около 1 ч, затем печь опускают и охлаждают ампулу до комнатной температуры (при постоянном токе азота). Далее ампулу извлекают, закрывают пробками на шлифах и переносят в сухой бокс, наполненный азотом. Максимальная температура синтеза не должна превышать разницу от точки плавления получаемого трибромида лантанида в 30-40°С и тем более не должна превышать его температуру плавления.

Способ позволяет за один цикл (6- 6,5 ч) пробромировать до 35 г окиси РЗЭ и получить безводные трибромиды легких лантанидов с выходом 90-93%, что обеспечивает преимущество предложенного способа перед известным.

Пример. 30,50 г окиси празеодима РгбОц марки Про-1 в виде порошка загружают в коническую колбу, куда затем нриливают 95 мл концентрированной НВг (d 1,486) марки ЧДА (ГОСТ 2062-67). Содержимое колбы слегка нагревают до начала бурного выделения брома. После растворения оКИси горячий раствор фильтруют (если есть нерастворимый осадок) и упаривают до половины. Затем упаренный раствор цереносят в двухгорлую ампулу (заполненную перекристаллизованным и сухим NH4Br, взятым в количестве 24,40 г. Далее собирают установку синтеза и проводят все вышеуказанные операции. Максимальная температура синтеза 650°С. Весь цикл вместе с охлаждением занимает 5,5-6,0 ч. Выход 64,20 г (94,1%). Образец полученного трибромида празеодима моментально и полностью растворяется в воде, что указывает на отсутствие в нем оксибромида.

Найдено, %: Рг 37,00; Вг 63,00.

РгВг (3,0026).

Вычислено, %: Рг 37,02; Вг 62,98.

Результаты спектрального анализа, %: Si , Fe 10-3-10- Mg 10- Мп 10 и менее; РЬ 10 и менее; Сг 10 ; AI 10-; Си 10, Со - не обнаружен (и. о.) при чувствительности Ni, Са и Ti не обнаружены.

Формула изобретения

Способ получения безводных трибромидов легких лантаноидов растворением оксида лантанида в концентрированной бромистоводородной кислоте совместно с бромистым аммонием с последующим обезвоживанием продукта при высокой температуре и сублимацией бромида аммония, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и повышения выхода продукта, процесс обезволсивания продукта ведут при 200-220°С, а сублимацию бромистого аммония проводят при 630-650°С в токе азота.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.«Phys. Chem., 67, с. 2715, 1963.

2.D. Е. Сох, Е. К. Fong, «J. Cryst. Crowth, 20, № 3, p. 233, 1973 (прототип).