Способ получения -метилкротоновогоАльдЕгидА Советский патент 1981 года по МПК C07C47/21 C07C45/67 

лизатором при соответствующих температурах реакции. Катализат, содержащей целевой продукт - :р-метилкротоновый альдегид, собирают в охлажденном льдом приемнике.

Реакцию проводят на катализаторах, обработанных сухпм СО2 или воздухом.

Целевой продукт выделяют из реакционной смеси перегонкой.

Катализаторы реагируют после 30-40ч работы продуванием воздуха при 500°С в течение 1,5-2 ч.

Предложенный способ получения ip-метилкротонового альдегида позволяет:

повысить выход целевого продукта до 71-85%,

повысить селективность процесса альдегидообразования при обработке каталпзаторов воздухом,

использовать менее дорогостоящий катализатор МоОз/5 О2.

Пример 1. 5 г катализатора МоОз/ SiOa (Зуд 230 , вес МоОз 7% от Si02) обрабатывают сухим СО2 при 300°С. После этого через слой катализатора при температуре 400°С пропускают 2 мл диметилэтинилкарбонола с объемной скоростью 452 . Содержание р-метилкротонового альдегида в катализате составляет 1,23 г (70%), селективность к альдегидообразовапию 76,9%.

Пример 2. 5 г катализатора SiOz (Зуд 230 ыЧг, вес МоОз 6,0% от SiO2) обрабатывают воздухом при температуре 300°С в течение 3 ч. Процесс изомеризации ведут аналогично примеру 1. Выход р-метилкротонового альдегида составляет 1,47 г (84%), селективность91,3%.

Пример 3. Реакция изомеризации диметилэтинилкарбинола проведена па катализаторе MoOs/SiOa (Зуд 170 м%, вес МоОз 6,0% от 3iO2). Катализатор обработан воздухом при 300°С в течение 3 ч (вес

катализатора 5 г). При пропускании 2 мл диметилэтинилкарбинола при температуре реактора 400°С с объемной скоростью 452 содержание р-метилкротонового

альдегида в катализате составляет 1,49 г (85%), селективность процесса 95,5%.

Пример 4. 5 г катализатора МоОз/ 3iO2 (Зуд 170 м2/г вес МоОз 7% от 3i02), обрабатывают сухим СО2 в течение

3ч при 300°С и температуре реактора 350°С. Пропускание 2 мл диметилэтиннлкарбинола с объемной скоростью 452 ч приводит к образованию 1,24 г (71%) р-метилкротонового альдегида, а селективность процесса составляет 77,2%.

Формула изобретения

Способ получения р-метилкротонового альдегида изомеризацией диметилзтинилкарбинола в присутствии гетерогенного катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве гетерогенного катализатора используют катализатор следующего состава, вес. %:

МоОз6- 7

3iO293-94

с удельной поверхностью ЗЮ2 170-230 и процесс ведут при 350-400°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . Е. D. Bergmann. «Dehydration and isomerisation of dimethylethynylcarbinol.- I. АШ.ЗОС. 73, 1951, p. 1218-1220.

2. Эрман M. Б., Аульченко И. С., Хейфиц Л. А., Дулова В. Г., Новиков Ю. И. и ольпин М. Е. «Перегруппировка третичных этинилкарбинолов в а, р-ненасыщенные альдегиды в присутствии поливаиадийорганосилоксанов. - ЖОРХ, т. XII, вып. 5, 1976, с. 921-929 (прототип).