условиях продукты, имеющие лучшую жаростойкость. Так, с использованием дигидрокарбоповых сополиэфирамидов можио легко получать стойкость текучести по Впка в пределах между 150 и 200° С, тогда как с применепием дигидрокарбоповых сложпых полпэфиров очепь трудпо получать продукты, имеющие стойкость текучестп по Вика выще 140 С.
Используемый дпгпдрокарбоновый сополпзфпрамид представляет собой цепь сложного полиэфира, содержащего амидные звенья в меньших пропорциях в цепи п гидрокспльпые группы в конце цепп. Этот сополпэфирамид можцо получать непосредетвепно из мопомеров.
Сополикопденеат, получеппый реакцией сополпэфпрамида с дикарбоиовым полиамидом, представляет собой продукт, имеющпй мехаппчеекие свойства, достаточпые для получения формоваппых или экструзиокных изделий.
В качестве мономеров для синтеза исходпого сои.олиэфирамида можно употреблять лактамы, напрпмер капролактам, энаптолактам, декалактам; аминокислоты - 6амипокаироиовую, 11 - амипоундекановую; алифатические линейные а,й)-дпампны - гексаметилендиамин, нопаметилендиамин, додекаметилепдиамип; а,со - дикарбоповые алифатические лпиейиые двухосповпые кислоты - янтарную, адиппновую, иимелиноиую и т. д.; алифатические а,ш-диолы - этиленгликоль, прониленгликоль, 1,4-бутаидиол, 1,6-гекеандиол, 1,10-декап.,пол.
Для получепия этого сополиэфирамида с конечными гидроксильпыми группами: нагревают смееь моиомеров в ипертпом газе до плавления прп температуре, обычпо близкой к 200С. Далее вводят катализатор и выдерживают емесь при пагревании в течение 2 ил.и 3 /. Затем попьигают температуру иа иесколько десятков градусов, применяя глубокий вакуум 0,5-7 лг.и рт. ст. для удаления избыточиого диода.
У пеходного еополиэфпрамида, полученного из моиомеров, иредпочтительпое весовое содержат-ге нолпамидпых компонентов в полимере близко к 50% или нееколько менее.
Температура реакции поликондепеании между сополиэфнрампдом и дикарбоновым полнамндом составляет 200-300° С.
Продолжение реакции существенно зависит от реакционного объема: чем более реакционный объем, тем длительнее реакдия в тех же условиях.
Реакцию поликонденсации проводят в глубоком вакууме, обычно порядка 0,1 - 5 мм рт. ст.
Пример 1. Получение еополнэфирамида с гидроксильными конечными группами.
В реактор объемом 1 л, снабженный еистемой перемешивания, термометром, вводом вакуума п вводом газа, помещают 274 г
11-амииоуидеканОВой кислоты, 216 г адипиповой кислоты и 180 г этилеигликоля.
Смесь нагревают до плавления в атмосфсре азота. Вводят 0,6 мл тетрапзопроиилтитаната, затем емесь иагревают до 195° С п течение 3 ч. при перемешиваиии, нрн атмосферном давлении в атмосфере азота, повып1ают температуру до 220° С в вакууме при 1 мм рт. ст. в течение 2,5 ч, чтобы содействова1ь реакции поликонденсаций и удалить .избыток этнлеигликоля. Получают иолнмер с гидрокеильными конечными групиа.м,и и мол. весом 5400.
Получеипе липейного еонолнэфпрамида. В 0,5-лтровый реактор, енабженный еистемой неремеишваиия, ввод, газа м создания вакуума, вводят 86,2 г еополиэфирамида е конечными гидрэ1 сил1,ными гругпами, изготовленного согласно раиее указаи)ому епособу, и 113,8 г полиамида с л;ол. весом 7270, иолученного при взаимодействии при 240° С в течение 3 ч в атмосфере азота П-аминоундекановой кнелоты е адигниовой киелотой, взятой в количестве i.8G вес. % от адииокислоты.
Смееь иагревают нри иеремегн1шаиии в :счение 2 ч в вакууме 1 мм рт. ст.
Сополиэфирамид имеет еледующие характеристики: характеристическая вязкость 0,98, т. нл. 175° С.
Мехаинческне испытания полимеров проводили па образцах толщиной 2 мм и длиной шейки 50 мм.
Удлинение составляет 12% нри 130 кг/см в цределе текучеети и 415% при 295 кг/см прп разрыве.
Зиачение модуль кручения G согласно методу КЛАШ и БЕРГ 1110 кгсм при 22° С. Стойкость текучести ио Вика 149° С.
П р и м е р 2. Дается для сравиеиля с примером 1.
В колбу на 0-5 л вводят 150 г 11-ликарбонового полиамяда с Мол. весом 5000, 52 г
иолиадииатэтилеигликоля с гидроксильнымп конечными груинам и мол. весом в
700.
Смесь нагревают до нлавлепия в атмоефере азота, вводят 0,2 мл тетраизопропилортотнтапата и смесь доводят при переме л ива НИИ до 250° С в вакууме 1 мм рт. ст.
Операниопные условия поддерживают 4 ч.
У иродукта еледующне характеристики:
характеристическая вязкость 1,0, т. пл.
160° С, стойкость текучести но Вика 130°С.
По сравнению с результатами, иолученкыми в иримере 1, иаблюдается ионижение темнературы нлавления и стойкости те -:учести но Вика.
П ) н м е р 3. Получение сонолпэфиргмнда с гидроксильными конечными грунгамн.
Согласно методу, опнеанному в ирнмере 1, нолпконденсируют 289,8 г адииатгексаметнленднамина, 100 г этиленглнколя и : 213,2 г адипиновой кислоты в присутствии 0,8 -ИЛ ортотитанатизоиропила. Получают иоликоиденсат с мол. весом . 5500 с гидроксильиыми конечиыми группами. 100 г сложного полиэфирамида, получеиного таким образом, и 100 г 12-дикарбонового полиамида с мол. iBecoM 5500 иагревают при 260° С в течепие 90 мин. в вакууме 1 мм рт. ст. У получепиого сложного полиэфирамида следуюпгие характеристики: характеристическая вязкость 1,05, т. пл. 175° С. На образпах, полученных в тех же условиях, что в примере 1, механические испытаиия показали следующие результаты: стойкость текучести по Вика 146° С; удлинение в пределе текучести составляет 11% при 129 удлинение при разрыве 473% при 310 кг/см ; значение модуля кручения G составляет 945 кг1см при 23° С. Пример 4. Аналогично примеру 1 изготовляют сложный полиэфирамид с гпдроксильными конечными группами при взаимодействип 219 г 11-амииоундекановой кислоты, 254 г адипиновой кислоты и 216 г этиленгликоля в ирисутствии 0,6 мл тетраортотитанатизоиропила при 185°С в атмосфере азота в течепие 3 ч. Для удаления избыточного этиленгликоля доводят смесь до 220° С в вакууме 1 мм рт. ст. Получают сложный полиэфирамид с гидроксильными конечными группамп и мол. весом 3290. Полиамид с гидроксильными коиечными группами изготовляют при взапмодействии 800 г адииата гексаметилепдиамипа с 26,2 г адииииовой кислоты при 285° С в течепие 3 ч в атмосфере азота. Получают полиамид 6-6 с карбоксильиыми конечными группами и средним мол. весом 4000. В реакторе емкостью 0,5 л перемешивают 109,6 г дикарбонового полиамида и 90,3 г изготовлеииого ранее нолнэфирамида. Смесь нагревают при перемешиваиии в течение 2 ч в вакууме 1 мм рт. ст. Полученный полиэфирамид имеет следующие характеристики: характеристическая вязкость 0,93; стойкость текучести по Вика 186° С; удлппение в пределе текучести составляет 11% при 162 кг/см ; удлинение лри разрыве составляет 275% при 200 кг1см ; значение модуля кручения G 1555 кг-см при 22° С. Формула изобретения 1.Способ получеиия линейных алифатических сополиэфирамидов взаимодействием линейного алифатического полиамида с кон.. цевыми карбоксильными группами с полимером, содержащим полиэфирные звенья, имеющим концевые гидроксильные группы, в ирисутствии 1 вес. % катализатора этерпфикации под вакуумом 1-2 мм рт. ст., отличающийся тем, что, с целью улучшепия мехаипческих свойств сополиэфирамидов и воспроизводимости этих свойств, умеиьшения времени реакции, в качестве иолиамида используют полиамид с молекулярным весом 2000- 15000, в каiccTBe иолимера, содержащего полиэфирпые звенья, исиользуют линейный алифатический сополиэфирамид с молекулярным весом 1000-10000. 2.Сиоеоб но п. 1, отличающийся тем, что используют полиамид с молекулярным весом 4000-12000, сополиэфпрамид с молекулярным весом 3000-9000 и взаимодействие проводят в присутствии 5 10 10 вес. 70 катализатора этерифпкации. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йся тем, что в качестве катализатора этерифпкаиип исиользуют тетраалкилортотитанат. 4.Способ по ттп. 1-3, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что Б качестве катализатора этерифпкации используют тетраизопропилортотитапат. принятый во Источник информации, внпмаиие при экспертизе: 08 G 1. Патеит СССР Л 591153, кл. С 69/44, 1975 (прототип).
