СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛСИЛОКСАНОВЫХПОЛИМЕРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G77/26 C08G77/08 

1

Изобретение относится к способу получения нитрилсилоксановых полимеров. Такие полимеры могут быть использованы в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии и для изготовления термо-, морозо-, и маслобензостойких герметиков, компаундов, эмалей.

Известен способ получения нитрилсилоксановых полимеров нагреванием продукта согидролиза диметилдихлорсилана и метил-(3-цианэтилдихлорсилана в присутствии катализатора (CH3)4NOH. Недостатком этого способа является необходимость отмывки полимера от катализатора, т. к. при нагревании в присутствии этого катализатора полимеры деструктируют с образованием циклосилоксанов. При термическом разложении катализатора полимер разлагается быстрее, чем катализатор.

Кроме того, в присутствии этого катализатора при высокой температуре возможно отщепление цианалкильных групп, что приводит к образованию сшитых полимеров.

Целью изобретения является разработка способа получения гидролитически стабильных нитрилсилоксановых полимеров, лишенного указанных недостатков. Задача решена нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил-р-цианэтилдихлорсилана в присутствии органического амина с рКа 3-13,6 или его смеси с эпоксисоединением обш,ей формулы

2

OCR12CR2R3, где RS R -водород, алкнл, арил; R - алкил, арил, при соотношении компонентов смеси от 0,1 : I до 2 : 1 соответственно и последуюиип шгреваннем полимера при

70-130°С.

Катализатор вводят в количестве 0,05-5, предпочтительно 0,1-2 вес. %.

Полученные полимеры обладают устойчивостью при длительном хранении, что подтверждается полным сохранением первоначальной вязкости образцов. Полимеры характеризуются низким содержанием летучих. По данным термогравиметрического анализа полимеров при 250°С в течение 0,5 ч потери веса

образцов находятся в пределах 2-6 вес. %.

Пример 1. 508 г Гомогидролизата метилр-цианэтилдихлорсилана с вязкостью 1295 сП

(содержание гидроксильных групп 1,76%) и

3,9 г (0,767 вес. %) пиперидина нагревают при

90°С и перемешивании в течение 6 ч. После окончания увеличения вязкости катализатор удаляют при температуре реакционной массы 120-130°С в вакууме (5 .г.м рт. ст.) в течение 3 ч. Полученный полимер имеет характеристическую вязкость 0,1. Полимер полностью стабилен при хранении на воздухе: пзмененпя вязкости не происходит. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250°С в течение 0,5 ч. составляют

6,1 вес. %. Пример 2. В колбу загрул ают 168,5 г гомогидролизата метил-|3-цианэтилдихлорсилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильных групп 1,56%) и 1,76 г (1,5 вес. %) раствора триметиламина в 1,2эпоксипропане. Обработку проводят при 55°С и перемешивапии в течепие 4 ч. Затем катализатор разлагают пагреванием при 70°С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 1,5 ч. с окончательным удалением продуктов разложения при 100°С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 2,5 ч. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,015. Стабильность полимера при хранении оценивают повторным измерением вязкости образцов полимера при выдержке их на воздухе в течение двух недель. Как показали результаты измерений вязкости, полимер полностью стабилен при хранении. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250°С в течепие 0,5 ч. составляли 2,95%. Пример 3. В колбу загружают 122 г гомогидролизата метил-р-цианэтилдихлороилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильпых групп 1,56%) и 1,74 г (1,5 вес. %) катализатора - раствора диметилбензиламина в фенилглицеднловом эфире. Температурный и вре.менпой режимы аналогичны примеру 2. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,024. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250°С в течение 0,5 ч. составляли 2,56%. Пример 4. 45,5 г Согидролизата диметилдихлорсилана и метил-р-цианэтилдихлорсилана, содержащего 50 мол. % цианалкилсилоксановых звеньев и имеющего вязкость 833 сП (содержание гидроксильных групп 0,95 вес. %) и 0,4328 г (1,16 вес. %) катализатора - раствора триметиламина в 1,2-эпоксипропане обрабатывают в условиях, аналогичных опыту 2. Получают полимер с характеристической вязкостью 0,016. Потери веса полимера при гермогравиметрическом анализе при 250°С в течение 0,5 ч. составили 1,88 вес. %. Предмет изобретения 1.Способ получения нитрилсилоксановых полимеров нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил-р-цианэтилдихлорсилана в присутствии термолабильного катализатора с последующим его удалением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют органический амин с рКа 3-13,6, а удаление катализатора осуществляют нагреванием полимера при 70-130°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся гем, что процесс проводят в присутствии эпоксисоединения общей формулы OCR2CR2R, где RS R - водород, алкил, арил, R - алкил, арил, при соотношении органический амин : :эпоксисоединение от 0,1 : 1 до 2:1 соответственно.