СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G69/48 

Изобретение относится к способам получения полиамидов, пригодных для изготовления отверждающихся композиций.

Известен способ модифициравания полиамидов оо ювободньгми коицевыми аминогруппами, полученными из алифатических поликарбо«овых мислот € числам углеродных атомов не менее 12 и алифатических диаминов с числом углеродных атомов «е 1менее 3, соединениями, содержащими ванильные группы.

Предлагается способ модифицирования подобных полиамидов с концевыми аминогруппами малеиновым ангидридом, приводящий к получению полиамидов с новым свойством - термореактивностью в присутствии инициаторов полимеризации. Получаемые модифицироваиные полиамиды или как та ковые или в смесях € другими полимеризуемыми мономерами с наполнителями или без Них применимы каК литьевые смолы, лаки, 1клеи и др.

Способ зааипочается в нагревании при перемешива нии полиамидов с амяипыми числами 70-130 с ангидридом малеиновой 1кислоты в количестве 4-16% от веса полиамида в течение 0,5-1,0 час при 90-130°С. Введение концевых винильных групп является результатом ацилирования аминогрупп ангидридом малевновой кислоты.

матических углеводородах, спиртах, кетонах, имеют содержание двойных связей 0,07-0,19 эквивалента на 100 г полимера.

Пример 1. 750 г димериой жирной кислоты таллового масла, 0,038 г фосфорной кислоты и 468 г а,(о-диамино-4,9-д«оксадекана нагревают в атмосфере азота 1 час при 140-145°С, 4 час при 220°С и 15 мин лри этой же температуре в вакууме при остаточном давлении 50 мм рт. ст. 1 полученному полиамиду, имеющему аминное число 88, при 60- 70°С добавляют 0,67 г грет-бутилпирокатехина и 170 г малеинового ангидрида. Смесь нагревают с перемещиванием при 90-100°С 1 час. Полученный полимер - вязкая при комнатной температуре смола, хорошо растворимая в бензоле, толуоле, стироле, этаполе, диокса1не, метилизобутилкетоне, имеет число двойных связей 0,13.

Пример 2. 1140 г димерной жирной кислоты соевого масла, 0,058 г фосфорной кислоты и 534 г 1,3-ди-пипиридилпропаНа нагревают в атмосфере азота 1 час при 140-150°С, 3,5 час при 180°С и 15 мин при этой же температуре в вакууме при остаточном давлении 50 мм рт. ст. К полученному полиамиду, имеющему аминное число 41, прибавляют 0,4 г гидрохинона и ПО г ангидрида малеиновой кислоты. Смесь нагревают с перемешиванием 1 час. Полученный полимер - твердая вязкая смола, хорошо растворимая в бензоле, толуоле, стироле, метилбутилкетоне, диоксане, диаллилфталате, имеет число двойных Связей 0,065. Пример 3. 702 г димерной жирной кисло- 5 ты таллового масла, 0,4 г фосфориой кислоты и 342 г 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламина нагревают в атмосфере азота 3 час при 140°С, 5 час при 210°С и 15 мин при этой же температуре в вакууме при остаточном 10 давлении 50 Л4лг рт. ст. К 1полученному полИамиду, имеющему аминное число 87,4, лрибавляют 200 г изопропилового Спирта, 0,5 г ТуОет-бутилпирокатехЕна и перемешивают 0,5 час при 80°С. К полученной смеси при 15 60°С прибавляют 152 г малеиново го ангид рида и смесь перемешивают 80°С I час. лученный горячий раствор выливают iB 750 г смеси воды со нри интенсивном иеремешивапии. Высажеиный полиамид отфиль- 20 тровывают на нутч-фпльтре и высушивают. Продукт - коричневая, термопластичная смола, растворпмая в этаноле, толуоле, стироле, изопропаноле, метилизобутилкетопе, размятчающаяся при 120°С, имеет число двойных 25 связей 0,135. Пример 4. 188,2 г аддукта масляной кислоты с малеиновой кислотой (пиридиновое число 367), 144,8 г а,со-диаминодиоксадекана иагревают до 200°С при отгонке образующей- 30 ся воды, затем 5 час при 200°С и наконец 15 мин при этой же теМПературе в вакууме при остаточном давлении 50 мм рт. ст. К полученному полиамиду, имеющему аминное число 71,5, три 70°С прибавляют 0,15 г гидро- 35 хинона п 38 г малеинового ангидрида. Смесь нагревают с перемешиванием 1 час при 100°С. Полученная вязкая .коричневая смола растворимая в толуоле, стироле, этаноле, .изопропаноле, метилиЗОбутилкетоне, имеет число двои- 40 ных связей 0,11. Пример 5. 663 г дикарбоповой кислоты с 19 атомами углерода, иолученной по способу Реппе из масляной .кислоты, 474 г триметилгексаметилептетрам.ина нагревают при перемешивании в атмосфере азота до 220°С с отгонкой воды, выдерж-ивают 5 час при этой же температуре и в течение 15 мин иагревают при 220°С с применением вакуума (Рост: 45 50 мм рт. ст.). Полученный полиамид аминным ЧИСЛОМ 97 смешивают ири 100°С 0,7 г т/7ег-бутил1пирокатехина и 180 г малеинового ангидрида. Вязкий расплав леремешивают 1 час при 110°С и охлаждают. Получаемая хрупкая смола растворима в толуоле, бензоле, стироле, этаноле, изопропаноле, метилизобутилкетоне, .имеет число двойных связей 0,15. Пример 6. Из 1710 г димеризованпой жирной кислоты таллового масла, 1026 г 3-аминометил - 3,5,5-тр:иметилЦИ1КлогексилаМИпа и 0,085 г фосфорной кислоты в условиях примера 3 получают нолиамид с аминпым числом 131. 200 г полученного полиамида яагреВают до 100°С И доба;вляют 15 г малеинового ангидрида при перемешивании. В результате реакции температура смеси поднимается до 116°С. При этой температуре к смеси прибавляют еще 30 г ангидрида и нагревание ведут при 160°С 2 час, а к концу реакции нагревание ведут в вакууме (50 мм рт. ст.). Расплав охлаждают и размалывают в порошок. Полимер термопластичен, растворим в этаноле, изопропаноле, Метилизобутилкетоне, толуоле, стироле, ЕСЛИ смолу смешать с 20% диаллилфталата и 2% перекиси третичного кумилбутила и прессовать при 170°, то получается дуропласт со следующими характеристиками: твердость (ио Шору) Д88 прочность При изгибе, кг/см НДТРв теплостойкость, °С теплостойкость но Вика, °С Предмет изобретения Способ модифицирования полиамидов СО свободными 1концевыми аминогруппами наоспове алифатических ноликарбоповых кислот с числом углеродных атомов пе менее 12 и алифатических диаминов с числом углеродных атомов не менее 3 путем взаимодействия с модифицирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью введения концевых винильных групп и придания полимерам термореактивности в присутствии инициаторов полимеризации, в качестве модиф.ицирующего агента применяют а-нгидрид .малешшвой кислоты.