Способ получения -окиси пиридина Советский патент 1981 года по МПК C07D213/89 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСИ ПИРВДИНА

I

Изобретение относится к органической хиМШ1, конкретно к усовершенствованию способа получения N-окиси пиридина, которая предстаиляет интерес в качестве сырья дня получения производных пиридина, используемых в производстве фармацевтических препаратов.

Известен способ получения N-окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде уксусной кислоты,-с последующим иыдслёнием целевого продукта отгонкой уксусной кислоты и перегонкой продукта в вакууме. ВБЬХОД достигает 75-80% 1.

Heдocтaткa nI способа являются дпительное время .окисления (10 ч), применение большого количества окислительной смеси, длительная отгонка в вакууме, которая требует специального .аппаратурного оформления для защиты вакуум-насоса от коррозии уксусной кислоты. Кроме того, выход целевого продукта, не достаточно высок.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения N-окиси пиридина путем окисления пиридшш 30%-нойперекисью водорода в. среде ледяной уксуной кислоты в соотношении 3:1 соответственно- при 100°С с последуюшим снятием избытка ,перекиси пиролюзитом, разбавлением метанолом, отделением пиролюзита и метанола и получением целевого продукта вакуум-разгонкой 12.

Недостаток способа - применеййе большого количества перекиси водорода (522 г перекиси па 158 г пиридина) что приводит к необходимости разложения избытка перекиси пиролюзитом перед разгонкой для избежания выброса реакционной массы. Это усложняет технологический процесс, удорожает его, а такх е ухудшает условия труда.

Цель изобретенш - упрощение технологии процесса.

.Поставленная цель достигается способом получения N-okHCH П5фидина окислением пиридина перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта вакуумной разгонкой при 70-80° С в присутствии катализатора - концентрированной 96-98%ной H2SO4, взятой в. количестве 24-28% oV окисляемого пиридина, которую вводят в реакционную смесь порциями в три приема и полученный продукт эксчрагируют из реакционной смеси хлороформом, который затем отгоияют и остаток подают на вакуумную разTOHky.

Предпочтительно на 1 вес.ч. уксусшй кислоты брать 0,68 вес.ч. перекиси водорода.

Применение катализатора позволяет вести процесс окисления, используя небольшое количество перекиси (178,6 г перекиси на 158 г пиридина). Поэтому в конце окисления в реакционной смеси практически отсутствует избыток перекиси, что делает технологический процесс безопасным с точки зрен1ш условий труда

Окисление перекирью водорода в среде ледяной уксусной кислоты ведут в присутствии 96-98%-ной H2SO4, взятой в количестве 24- 28 вес.% от окисляемого пиридина, которую добавляют в реакционную смесь порциями и полученный продукт дважды экстрагируют хлороформом. CepHjTo кислоту Делят на три равHbie порции, первую из которых включают

сразу в окислительную смесь, вторую вводят через 2 ч после нагрева, третью - через 4 ч нагрева. С целью получения наибольшего выхода продукта окислительную смесь готовят при объемном соотношении перекиси водо- рода и ледяной уксусной кислоты 1:2.

П р и м е р. В трехгорпой колбе с обратным холодильником и капельной воронкой смешивают ледяную уксусную кислоту, 30%-ную перекись водорода и концентрированную H2S04 не прекращая перемешивания, к приготовлен ной окислительной смеси постепенно прибавляют пиридин, затем нагревают при 75-80° в течение 6 ч. После 2 ч нагревания в реакшюнную смесь медленно прикапывают вторую nojDцию концентрированной H2S04, после 4 ч нагревания - третью. Смесь дважды экстрагируют хлороформом, хлороформенную вытяжку высушивают, хлороформом отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход N-окиси 93- 96%.

В таблице представлены количества реагентов и готового продукта.