Способ получения поливинилхлорида Советский патент 1981 года по МПК C08F114/06 C08F2/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

1

Изобретение относится к способу получения полимеров на основе винилхлорида (ВХ) с низкой молекулярной массой путем суспензионной полимеризации, применяемых для переработки в мягкие и жесткие изделия.

Известно, что средняя степень полимеризации ВХ является весьма важной характеристикой, определяющей наряду с другими показателями почти все свойства материалов на основе этих полимеров. Величиной степени полимеризации определяются в значительной степени физико-механические свойства полимерных материалов на основе поливинилхлориди (ПВХ), совместимость полимеров с пла|стификаторами, текучесть расплава л технологичность ПВХ, т.е. способность перерабатываться тем или иным методом.

Для улучшения перерабатываемости уменьшают среднюю степень полиме.ризации ВХ либо за счет повышения температуры полимеризации, либо за счет введения в реакционную смесь вегдеств, способных легко реагироват со свободными радикалами, и называемых передатчиками цепи или регуляторами молекулярной массы.

Второй путь является более целесообразным, особенно в случае такого мономера, как ВХ, при полимеризации которого могут развиваться давления выше 10 атм.

Введение регуляторов позволяет проводить процесс в более мягких условиях при более низких температурах и получать полимеры с хорошими технологическими свойствами.

Наиболее известными передатчиками цепи являются четыреххлористый углерод 1, трихлорэтилен 2, меркаптаны 3. Эти соединения оказывают заметный эффект в количестве от 2 до 12%.

Однако, когда используются такие передатчики цепи, передача цепи низкая и применяется большое количество передатчика, кроме того, передатчик цепи остается в полимере, что приводит к ухудшению термостабильности

его.

В качестве передатчиков цепи при

полимеризации ВХ известны также тритирформальдегид 4, бензолсульфохлорид 15, моноокись бутадиена 6, ряд алкиленбис-меркапто-алканоатов 7. Они имеют те же недостатки,

что и вышеназванные.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи - алкилтиогликолята с 2-18 атомами углерода в алкиле. Добавление алкилтиогликолятов в количестве 0,01-2 вес.% способствует снижению среднейстепени полимеризации (до 640) и улучшению пористости 8

Однако данный способ не приво дит к улучшению термостабильности получаемого полимера и предлагаемый передатчик цепи не позволяет эффективно регулировать молекулярную массу полимера.

Цель изобретения - эффективное регулирование молекулярной массы и повышение термостабильности полимеров при сохранении хо)ошей пористости .

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винилхлорида р присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи в качестве передатчика цепи используют 0,1-0,4% от веса мономера трифенилстибоний.

Известно,что трифенилстибоний f9J используется лишь в качестве ингибиторов при полимеризации акриловых моКак видно из таблицы, TФSb является лучшим передатчиком цепи, чем алкилтиогликоляты, предлагаемые в .известном способе. .65

номеров для улучшения их хранения и транспортировки и в качестве передачика цепи,повышающей термостабильность ПВХ, предлагается -впервые.

Процесс полимеризации осуществляется суспензионным методом в присутствии обычных инициаторов радикгшьного типа и защитных коллоидов при ЗО-УО с. Трифенилстибоний загружают в начале процесса или по частям в ходе реакции полимеризации s токе мономера или небольших количеств инертного растворителя, например бензола.

Пример.В реактор загружают 24 кг воды, 10 кг ВХ, 20 г азоизобутиронитрила (АБН), (0,2% от ВХ), 40 г ТФ Sb (0,4% от ВХ), 9,6 г метилцеллюлозы. Полимеризацию проводят при постоянном перемешивании, и 64с.

П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1 , но в реактор загружают 20 г Т (0,2% от ВХ).

При ер 3. Аналогичен примеру 1, но в реактор загружают 10 г ТФ Sb (0,1% от ВХ).

Пример 4. Аналогичен пример 1, но полимеризацию проводят при .

Результаты примеров сведены в таблицу, куда также внесены сравнительные результаты по известньм способам и количествам ТФ Sb, выходящим за пределы предлагаемого. Таким образом, добавка ТФЗЬ повышает термостабильность полимера и позволяет получать полимер с хорошей пористостью.

Формула изобретения

Способ получения поливинилхлорида суспензионной полимеризацией винил хлорид а в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимых инициаторов и передатчика цепи, о т л ичаюцийс я тем, что, с целью эффективного регулирования молекулярной массы и повьоиення термостабильности полимеров при сохранении хорошей пористости, в качестве перед тчика цепи используют 0,1-0,4% от веса мономера трифенилстибония.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиз

кл. 260-85$, опублик. 1977 (йрототиц) 9. Патент США 28.33741, кл. 260-45,5 опублик. 1958.