Способ получения олефиновых углеводородов Советский патент 1981 года по МПК C10G11/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к области получения опефиновых углеводороде из нефтяного сырья. Известен способ попучеш1Я олефиновых углеводородов в присутствии галогеново- аородов и кислорода 11J. Оанако хотя кислород и позволяет снизить расход галогеноводородов и увеличить выход этилена ao3dt4%« но этого в многотоннажного пиропизного прокзводства недостаточно. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущйости и йрстигаем лу реьзуяьтату является способ ио1 чения олефиновых углеводороде пиролизом нефтяиого сырья в присутствий о я анмческой перекиси или перекиси воаороаа, вз1Я1ых в количестве 1-2О мас.% на сырье 2. Однако в этом способе нри достаточно высоком выходе этилена до 42,5% и суммы ненасыщенных угпе&оосфоасж до 63,6 мас.% на сырье большой расход перекиси (i-26%), что ие шлгоднр с точки зрения безопасности прсшесса. Кроме того, с увеличением расхода киси растет выход продуктов сасисяення в газе пиролиза до 3-5%, что затрудняет разделение пирсяаза. Цега изофетения - увеличение выхода целеш 1х продуктов при снижении расхода перекиси и псюышевие безопасности oqpo цесса. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтянс о сырья в присутствии органической перекиси нпн перекиси водорода, процесс ведут & реакторе, внутренняя поверхность которого о аботана 5-1О мас.% впано-сп11рт ым раствором борной кислоты в течение 2О24 ч../ . Причем сфганическую перекись или пе- рекись водорода -используют в количестве 0,1-1,0 мас.% на сырье. Применение перекисей в-качестве ини ииатора в процессе пиролиза позволяет первичное разложение углеводе родов на радикалы. Известно, что распзд перекисей на радикалы протекает как гомогенно, так и гетерогенно, т.е. часть перекиси может распадаться на поверхности. Однако не все образовавшиеся радикалы успевают перейти с поверхности в объем, часть их гибнет, превращаясь в конечные молекулярные продукты. ЧтобЬ уменьшить гибель перекисных радикалов на поверхности и тем самым добиться бо- пее эффективного использования перекиси, поверхность реактора обрабатывают борной кислотой. Способ осуществляется следующим образом. Реактор заливакхг 5-10%-ным водноспиртовым раствором борной киспоты и выдерживают при комнатной температуре 20-24 ч. Затем раствор сливают и реактор сушат при . Пиролиз прямогоннсго бензина проводят при ТОб-ЭОО С, времени контакта О,О5-1,0 с при изменении массового отношения НпО: сырье от 0,5:1 до 1:1. Пример 1. Кварцевый реактор заливают 5%-ным водно-этанольным раствором борной кислоты и оставляют на -24 ч. Затем раствор .сливают и реактор сушат при 80 С. Пиролиз прямогонного бензина проводят при и времени койтакта О,4 ев присутствии 0,1% перекиси водорода. При этом получены, следующие выходы основных продуктов, мас.% на сырье: этилена 40,7} пропилена 11,2; бутадиена 6,2{ суммы ненасыщенных углеводородов 03,1. Пример 2. В отпичие от примера 1 реактор обрабатывают 1О%-ным водноэтанопьным раствором борной киспоты в течение 2О ч. При пиролизе в присутстви 0,5% перекиси лаурила выходы составляют, мас.% на сырье: этилена 43,2; пропилена 11,5; бутадиена 6,1; суммы ненасываенных углеводородов 65,О% на сырье Пример 3. Отличается от примеров 1л 2 тем, что пиролиз проводятв присутствии 1,О% перекиси трет-бутала. В 9.ТОМ случае выходы составляют: мас.% на сырье; этилена 43,0; пропилена 11,9; «бутадиена5,8; суммы ненасыщенных углеводородов 64,8. Результаты, полученные при пиролиз прямогонного бензина в аналогичных усло ,виях в присутствии перекисей в не брвбо танвом реакторе, приведены в табТемпература, С 800 800 84О Время контак0,4 0,4 та, с Количество перекиси, мас.% 0,11,0 на сырье Выход, мас.% на сырье: Преимущество предлагаемого способа заключается в том, что при проведении пиролиза в реакторе, внутренняя поверхность которого обработана борной кислотой, расход перекиси снижается на порядок, а выходы целевых, продуктов увеличиваются. Формула изобретения 1.Способ получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии органической перекиси или перекиси- водорода, отличающийс я тем, что, с цепью увеличения выхода целевых продуктов при снижении расхода перекиси и повышения безопасности процесса, его ведут в реакторе, внутренняя поверхность которого предварительно обработана 5-10 мас.% водно-спиртовым раствором борной КИСЛОТЫ в течение 2024 ч. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что органическую пере58341076

кись или перекись воаороаа испопьаукзт в1. Авторское свидетельство СССР

количестве 0,1-1,О мас.% на сырье. 560899, кп. С 1О Q 11/О8, 1976.

Источники информации,Ns 620499, ки. С 1О Q 11/26, 1977

принятые во внимание при экспертизе . (прототип).

2. Авторское сввпетельетво СССР