Неподвижная жидкая фаза длягАзОВОй ХРОМАТОгРАфии Советский патент 1981 года по МПК G01N31/08 

Изобретение относится к хроматографическому анализу органических соединений. И может быть использовано в научных исследованиях и для контроля в химической, нефтехимической и биологической промышленности. Известны методы анализа с применением стабильных высокоселективных жидких фаз.для разделения сложных смесей, содержащих изомеры олефино. вых углеводородов и разнообразные ароматические углеводороды. Одной из наиболее селективных жидких фаз является раствор, содержащий ион сереб ра (обычно соль AgNO). В качестве растворителя используют различные органические жидкости, например этиленгликоль и др. Как показали исследования, при температуре выше 40 жидкая фаза, представляющая собой раствор нитрата серебра в этиленгликоле, становится нестабильной, и се лективность фазы уменьшается. Изуче но использование в хроматографии растворов нитрата серебра в полиэти ленгликоле и глицерине, в триэтилен гликоле. Установлена возможность ис пользования неподвижной жидкой фазы нитратом серебра максимум до 65° , т как при дальнейшем повышении темпер туры фаза теряет активность в результате восстановления иона серебра Г1 Относительно более стабильны растворы нитрата серебра в бензилцианиде, однако селективность этой фазы ниже, чем селективность раствора нитрата серебра в спиртовых фазах, что объясняется пониженной растворимостью серебряной соли в этой жидкой фазе. Кроме того, возможности такого способа анализа ограничены летучестью бензилцианида. Известен способ.хроматографического анализа смесей, содержащих непредельные соединения, с использованием инертного газа, содержащего пары воды как подвижной фазы в водных растворов комплексорбразующего иона серебра в качестве неподвижной жидкой фазы 2j. Недостатком этого способа хроматографического анализа является то, что используемая неподвижная фаза, даже при подпитке газа-носителя водой,может работать в течение относительно .длительного времени (несколько недель) лишь при комнатной температуре. Однако в таких условиях состав фазы .в целом и по длине колонки непрерывно меняется. Эти недостатки способа ограничивают область анализируемых веществ

лишь низкокипящими соединениями . Анализируемые вещества выходят из колонки асимметричными пиками, особенно это относится к высококипящим непредельным соединениям.

Цель изобретения - расширение температурного диапазона хроматографического разделейия органических соединений, включая высококипящие углеводороды и полярные вещества, в частности спирты.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве неподвижной жидкой фазы применяют раствор азотнокислого серебра в кристаллогидратах нитратов. Для повышения стабильности кристаллогидрата подвижной хроматографической фазой служит либо газ-носитель, содержащий пары воды, либо чистый водяной пар. Рабочая температура анализа в случае хроматографирования с азотом, не содержащим водяной пар, имела нижний предел, обуслов ленный температурой плавления кристаллогидрата (например, для гп(МОз)х X она составляет 36). При работе с чистым водяным паром нижним пределом была температура llo , а верхним - температура 400 (предельная температур, устанавливаемая на имеющемся хроматографе).

° Для приготовления неподвижной жидкой фазы смесь соли серебра и кристаллогидрата (20-30 вес.% AgNOgрастворяют в воде и раствор наносят на инертный носитель 2 вес.% носителя). Специальные исследования, проведенные нами, показывают хорошую взаимную растворимость AgNO/j и упомянутых кристаллогидратов солей.

Как показывают результаты проведенных исследований, предлагаемый способ хроматографического анализа с использованием солей серебра, растворенных в кристаллогидратах , в качестве неподвижной жидкой фазы является высокоселективным по отношению к непредельным алифатическим и ароматическим соединениям и позволяет разделять высококипящие вещества. Высокую селективность анализа доказывает различие во времени удерживания предельных и непредельных углеводородов. Так гексадекан (Т 287,5) выходит гораздо раньше гексадецена (Т. 274) хотя температура кипения у него выше Ниже приведены примеры, иллюстрируклдие применение способа. Хроматографичеекий анализ проводят на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором на колонке 2 м х 3 мм, заполненной целитом С-22 (60-80 меш, промытым кислотой) , на который нанесен раствор AgNO в кристаллогидрате азотнокислой соли.

Пример 1. Анализ смеси алифатических соединений. Хроматографирование проводят на колонке, содержащей раствор АдМОзв AMNOs)- Газомносителем служит водяной пар, температура разделения i4U . Температура узла ввода пробы 350. Величина пробы 0,6 мкм. Время удерживания компонентов смеси приведены в табл. 1.

Таблица 1

Компонент смеси

Время удержива|ния,с

Цётен-11233

Как видно из табл.1 неподвижная жидка-я .фаза, содержащая раствор соли серебра в кристаллогидрате, хорошо делит не только низкокипящие, но и высококипящие непредельные соединения, включая изомеры.

Пример 2. Для оценки эффективности использования кристаллогидратов в качестве растворителей для неподвижной жидкой фазы, содержащей

0 соль серебра, проводят хроматографирование при температуре плавления кристаллогидрата (используемый в этом примере азотнокислый цинк имеет температуру плавления 36°), Газ-носитель 5 азот, не содержащий водяного пара. Образец, по котсфому судят об эффективности разделения, содержит смесь ароматических углеводородов.

Таблица

IBpeMi

Время удерживасмесиния. с

76

93

124

175

224

Данный пример служит доказательством эффективности неподвижной жидкой