Способ получения полиамидоэфиров Советский патент 1981 года по МПК C08G69/44 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОЭФИРОВ

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений в частности к каталитическому способ конденсации имидов со спиртами. Известен способ получения полиами доэфиров путем реакции конденсации ацил-лактамов со спиртами в реакцион ной среде в отсутств)1И катализаторов 1 . К недостаткам способа относится применение высоких температур и низкие скорости взаимодействия. Цель изобретения - ускорение реак ции, а также проведение ее при более низких температурах. Цель осуществляется тем, что в реакцию дополнительно вводят по край ней мере один металл иди соединения металла группы IA, НА, 118, ША в качестве катализатора. Основные металлы группы IA, ПА, ЦВ и П1А оказывают надлежащее действие либо в металлической форме, либо в фррме гидридов, галогенгидридов,алкилгалогенидов, окисей, гидроокисей, перекисей, карбонатов и тому подобных видов соединений. Другие применимые катализаторы могут быть получены из целого ряда металлорганических соединений этих метал лов, как алкилы, фенолы, амиды металлов, алкоксиды, гликоксиды и тому подобные соединения. В качестве примеров можно привести гидрид натрия, гидроокись калия, окись лития, этилмагнийбромид, кальцийфторгидрид, карбонат стронция, капролактам цинка, гидроокись бария, метилнатрий, бутиллитий, кальцийфенат, дифенилбарий, амид натрия, диэтил магния, изобутилалюминийдихлорид, диизобутилалюминийхлорид,триизобутилалюминий,диэтилалюминийхлорид, триэтилалюминий, диэтилалюминийбромид и тому подобные соединения. Катализатор может быть получен ин ситу путем взаимодействия одного из вышеперечисленных металлов или его соединений со спиртовым звеном реагента имидо-спиртовой конденсации. Концентрация катализатора может колебаться в пределах диапазона от 1 мол. % до 15 или 20 мол.% спиртового, звена и больше. Выражение спиртовое звено обозначает, в объеме настоящего изобретения, соединение, содержащее, по меньшей мере, один гидроксильный радикал, связанный с алифатическим углеродом. Полимеры, получаемые путем катализированной конденсации имида со спиртом, согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве преполимеров, например, для полимеризации лактама при получении трехзвенного полимера. К катализаторам, которые могут найти применение для конденсации имида со спиртом в присутствий лактама и не полимеризующие легко лактамовую среду, относятся капролактам цинка, капролактам: кальция, капролактам бария, алюминий- три-капрол актам, дик апролактамалюми ;1Ийхлорид, капролактамалюминийхлорид, алюминий-бис- (бром1 етил и капролактам магния. Спиртовые звенья включают простые и/или многоатомные спирты, начиная с мономерных или полимерных соединений, где гидроксильный рсщикал связан с соединением алифатическим углеродом. Спиртовые звенья могут содержать один или больше гидроксильных радикалов, связанных посредством алифатического углерода. К типичным спиртам, которые могут быть использованы согласно данному изобретению, относятся, например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, трет -бутанол, 2-йтилгексанол, 1-додеканол, 1 октадеканол; насыщенные спирт например аллиловый спирт и металлнловый спирт; галоидированные спирты, например, этиленхлоргидринJ нитроспирты, например 2-нитро-бутанол-1f эфирные спирты, например этиленгликольмонометиловый эфир и диэтиленгликольмоноэтиловый ЭФИР циклоалканолы, например, циклогексанол; аралкиловые спирты, например, бензиловый спирт; третичные амино-спирты, например триэтаноламин, цикличные сгеирты, например -цианоэтанол; многоатомные спирты, например этиленгликоль , полиэткленгликоли, полимерные спирть5, полученные окислением с последующим восстановлением изоолефина; сопряженные диолефиновые сопо- лимеры, алкиловые смолы, содержащие концевые спиртовые .гидроксильные группы, глицерол, пентаэртирол, целлюлоза, крахмал, глюкозу, сахарозу, сорбитол, поливиниловый спирт и их частичные простые и сложные эфиры; моноглицериды; диглицериды; триглицериды, содержащие одну или больше спиртовых гидроксильных групп, например, касторовое масло и продутые масла, полученные из соевого и льняного масел; метанолфенелы например, 2,б диметилол-4-алкилфенолы и их полученные конденсацией полимеры, N-метилоловые соединения, например, N-метилолмалеимид и N , N-диметилолмочевина; и спирты, содержащие сульфогруппы, например, спирты, полученные из гликоля и дивинилсульфона. Имеющиеся в торговле многоатомные спирты, являющиеся пригодными реагентами для. данного способа, получают.

например, взаимодействием окиси пропилена или окиси этилена с гликолями, глицеролом, пентаэритролом, глюкозой; аминами и тому подобными соединениями. Приведенный класс соединений включает также большое число соответствующих соединений от простых диолов, как этиленгликоль, до комплексных полимерных многоатомных спиртов , как поли-(6 -капролактон)-диол. Другие многоатомные спирты включают алкиленгликоли, как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль,тетраметиленгликоль, пропиленгликоль, дипропилевгликоль, гексиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандйол, 1,3-гександиол, 1.. 5-пентаидиол, бутиленгликоль , 1,4-бухан,циол , дициклопентгГдиенгликоль, гегггаэтк..енгликоль, изопропилиден-бис-{фениленоксипропанол-2); диолы, отличающиеся от алкиленгликолей, как оксиэтилакрилат и оксипропклметакрилат; многоатомные спиртыр содержаи ие более двух гидроксильных функций, как глицерол, пентаэритол, 1,2-гексантриол, 1-триметилолпропан) полимерные многоатомные спирты, как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоли, полиоксипропилендиолы и -триолы, касторовые масла;, полибутадиенгликоли и сложнополиэфирные гликоли. всех вышеперечисленных оксисоединений, в объем также входят тиосоединения - аналоги вышеприведенных соединений с атомами серы вместо кислорода. В качестве отдельных примеров можно привести оксиэтилтиогликолат, этиленгликоль-бис-(тиогликолат), пентаэритол, тетракис-(тиогликолат) и тиодигликоль.

Если промежуточный многоатомный спирт представляет собой полимер,молекулярный вес этого спирта быть любым. Имеющиеся в торговле многоатомные спирты имеют молекулярный вес от 200 до 5000, но полимеры с молекулярным весом вне пределов этого диапазона тоже могут найти применение в объеме настоящего изобретения. Если промежуточный многоатомный спирт представляет собой одну единственную мо-. лекулу с двумя гидроксильными радикалс1ми, как этилекгликоль, соответствующий многоатомный спирт согласно данному изобретению будет иметь молекулярный вес, по меньшей мере 62, хотя простой метиловый спирт с молекулярным весом 32 тоже применим.

Целый ряд имидов применим для ката лизированной конденсации имида со спиртом, однако, предпочтительными имидами являются ацил-лактамы, ацилполилактамы, полиацил-лактамы; ниже они обозначаются; в рамках данного изобретения ацил-лактамами.

Согласно катализированной конденсации имида со спиртом получают типичные полимеры при этом, полиацил-лактамовый компонент подвергают взаимодействию с полиэтиленгликолевым компонентом. В структурной формуле, выражающей применяемый полиацил-лактам, группа R может обозначать любую углеводородную группу, содержащую необходимое число имеющихся в распоря жении валентностей для соединения со .всеми содержащимися в соединении ациловыми группами. Углеводородная группа может быть любой величины, однако, предпочтительно, содержит не более 8-10 атомов С. К соответствующим группам R относятся, например, фенилен, бифенилен, метилен, гексилен, полиоксиэтилен, полиоксипропилен и аналогичные углеводороды, содержащие более 2 возможностей для связи с ациловыми группами. Группы А и А могут обозначать карбонил, тиокарбонил, сульфурил, фосфорил. Группа У может обозначать любую алкиленовую цепь с 3-10 атомами С. Предпочтительными соединениями полиацйл-лактамового класса, входящими в объем приведенной ниже структурной формулы являются таковые, где А и А - карбонильные группы. В частности, предпочтительными являются соединения, в которых А и А карбонил, R - либо алкилен, либо фенилен, У - 5-ти-член ная алкиленовая группа, а целое числ а равняется 1. Структурная формула выражает приго ные полиацил-лактамц, которые могут содержать имкдное звено конденсации имида со спиртом Ч ( -А-(к)ь-(А-1т ), 1 и VY ациловые группы, выбрангде А и ные из 0 S 0.0 И 11 IIR -С-, -С-, -S - или -Р и -и О о

( С

. о о

/С II и

(к-с-0-сгде У - алкиленовая группа, содержащая, по меньшей мере, около 3 атомов С, ф ароматическое звено,В - целое число, равняющееся 1

или больше.

Предпочтительный катализатор может быть выбран из соединений металлов групп IА, ПА, IIВ , 111А , кахч лактамовые соли, галоген-лактамовые соли и алкокоиды, например, капролактаммагнийбромид, броммагнийкапролактам.

//О

чХСч fffWAUSOTOP

Б-С 0С-15 ) -

Ч У

Чу

VY/

натрийкапролактам,, кальцийкапролактам, цинккапролактам, алюминий-три-капролактам, алюминий-бис-(бромметил капролактамалюминийхлорид, дикапро- лактамалюминийхлорйд и тому подобйые соединения.

Расходная норма ацил-лактама, необходимая при получении сополимеров, зависит от количества применяемого спирта или многоатомного спирта. Для предпочтительного варианта осуществления полимеризации требуется прмсутстгде У - алкиленовая группа,содержащая по меньшей мере, около 3 атомов С; двухвалентная или многовалентная группа; целое число, равняющееся, по меньшей мере, 1 целое число. К этим соединениям относятся, например терефталоил-бис-капролактам оксалил-бис-капролактам; изофтсшоил-бис-капролактам; адипоил-бис-капролактам; малонил-бис-пирролидинон, сукциноил-бис-пирролидинон, глутароил-бис-пиперидон;глутаконоил-бис-пиперидон, 2-этил-2-фенил-глутароил-бис-валеролактам; 2,3-диэтилсукциноил-бис-капролактам; пимелоил-бис-каприллактам; себацил-бис-капролак- там, фталоил-бис-пиперидон,изофталоил-бис-додеканолактам; тримезоил-трис-капролактам; 1,2,3,5-бензолтетракарбонилтетракискапролактам;1,2,3,4-нафталин-тетракарбонил-тетракиспиперидон и 1,4-циклогександикарбонил-бис-капролактам; 1,3-бензол-дисульфонил-капролактам;3-(сульфонил-капролактам)-бензоил-капролактам; фосфорил-трис-капролактам; бенэол-фосфорил-бис-капро- лактам; и дитиотерефталоил-бис-капролактам. Характерная катализированная конденсация имида со спиртом выражена формулой-схемой вне ацил-лактама в количестве пример от 10 до 200 мол.% спирта или многоатомного спирта. Предпочтительное соотношение двух образукмдих полимер веществ, т..а. имида и спирта, зависит 6т конечного назначения целевых полимеров. В случае, если аля конечного применения требуются эластомерные свойства, как например, удлинение, соотношение обоих мономеров может быть установлено таким образом чтобы полимеризующая среда содержала 60 или Вр или 90% или больше многоатомного спирта. Полимеры, содержацдае примерно одинаковые количества ацил-лактама и многоатомного спирта, являются предпочтительными для очень большого числа применений вследствие выгодного сочетания свойств,полученных с помощью таких полимеров. Вариации в отношении свойств целевых продуктов могут быть осуществл ны соответствующим выбором реагенто для катализированной конденсации йми да со спиртом, а именно использованием полиацил-лактама с ароматической углеводородной группой между аци лактамовыми Группами в противоположность алифатической группе с длинной цепью. Шлбором ароматической группы достигают большей твердости и жестко ти продукта. Аналогично, сополимеры могут иметь большое число поперечных связей, если применять многоатомные спирггы, содержащие более, чем две гидфоксильньБС группы. Благодаря прим нению всех перечисленных способов, пригодных для модифицирования и регу лирования свойствj они могут найти применение в целом ряде областей. и в частности в целом ряде областей текстильной и других прогалипенностях Что касается текстильной промьиа-ленности, то эти полимеры находят применение при получении нетканых изделий и аолокон высокого |влагосодержания. Сополимеры могут применяться для получения пейопластов, изготовления прессовочных смол, которые сразу же могут быть подвергнуты обработке литьем под давлением, экструзией, термообработкой и другими способами в целях изготовления изделий любой формы. Высокоэластомерные сополимеры также могут быть использованы при производстве автомо бильных шин и«частей шин. Полимеры могут быть модифицированы с помощью заполнителей, волокон, пигментов, красителей, стабилизаторов, пластификаторов, агентов придания огнестой кости и других модификаторов в целях изменения и варьирования свойств полимеров и, тем самым, расширения области применения. Один из способов модифицирования такого рода включает армирование наполнителями или волокнами, крторые были подвергнуты обработке агентами сочетания, способными усилить связь наполнителей с молекулами полимера. Был найден цеЛый ряд органических соединений кремневодородов, особенно хорошо выполняющих функцию усиления связи между полимером и наполнителем или волокном, к таким агентам сцепления, пригодным для применения в полимерах, относятся например, 3-аминопропил-триэтоксикремневодород, глицидооксипропил, триметоксикремневодород и N-триметоксиcилилпpoпил-N-a-aминo-зтил-aмин. К предпочтительньв наполнителям и волокнам относятся кварц, волластонит, полевой шпат, кальцинированная каолиновая глина, стекловолокно и другие волокна с хорошими рабочими характеристиками, как графит, бор, сталь и т.п.. Концентрация наполнителя и волокна может колебаться в широком диапазоне; от небольших количеств как 1 или 2% по объему, до 70 или 80% по объему или выше. Катализированная конденсация амида со спиртом осуществляется при температурах примерно от -20°С до или выше в зависимости от применяемых компонентов. Предпочтительные температуры для полимеризации охватывают диапазон приблизительно от 20 до , а продолжительность конденсации колеблется в зависимости от температур реакции и применяемых реагентов. Общая продолжительность полимеризации может составлять всего лишь 0,5 сек и колебаться в пределах диапазона от нескольких секунд до 1 ч примерно. Эту продол1жительность можно увеличить до любого срока, например, нескольких часов и дольше, однако, в общей сложности, катализированная конденсация амида . со спиртом может быть завершена за несколько минут. При способе катализированной конденсации амида со спиртом целесообразно использовать, в основном, безводные реагенты и растворители. Рекомендуется также работать и атмосфере инертного газа,например азота, для достижения безводной атмосферы. Реакцию катализированной конденсации амкда со спиртом проводят ,1ри атмосферном давлении, однако, асли применение повыиенных температур требует давления разжижения реагентов, могут применяться давления разной величины. Пример. В колбу емкостью 1 л, оснащенную мешалкой, вводом для азота и обратным холодильником, установленным вместе q каплеуловителем, загружают 35,6 г изофталоил-бис-капролактама и 400 мл толуола. Смесь высушивают путем нагрева толуола с обратным холодильником до прекращения улавливания воды в уловитель. Образующийся раствор охлаждают в атмосфере азота до , затем добавляют 14,1 г этилового спирта, нагревая смесь осторожно с обратным холодильником. Затем в этот раствор добавляют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-молярного раствора в диэтиловом эфире), после чего смесь нагревают с обратным холодильником еще 15 мин. Раствор охлаждают и смешивают с 400 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Из водного раствора отделяют толуоловый раствор и высушивают путем нагрева с обратным холодильником, улавливая азеотроп ную воду. Толуол удаляют перегонкой, остаточную жидкость перегоняют в вакууме при ОД мм рт.ст. Получают три продукта: Фракция Точка Вес в кипения граммах 1 85-120°С 6,60 2. 162-2050С 10,55 3 остаток 11,70 Идентификаций продукта Фракция 1 - диэтилизофталат % % % Мокрая проба Углерод Водород Азот Вычислено: 64,85 6,35 О Найдено: 64,67 6,41 0,39 фракция 2 - мета-карбэтокси (N-(5-карбэтокси-п-амил)бензамид % % % Мокрая проба Углерод Водород Азот Вычислено:64,46 7,51 4,18 Найдено:64,62 7,69 4,21 64,75 7,62 4,16 Фракция 3 - остаток;N,N-бис-(5-карбэтокси-п-амил)иэофталамид , % % % Мокрая проба Углерод Водород Азот Вычислено: 64,26 8,09 .6,24 Найдено: 64,43 8,17 5,92 64,26 8,24 6,01 Продукт фракции 1 представляет собой результат, полученный при взаимодействии спирта с обоими фталевыми . карбонильными группами при отщеплении капролактама. Продукт фракции 2 представляет собой продукт, полученный пр взаимодействии одной части спирта при лактамовой карбонильной группе с размыканием кольца, причем вторая часть спирта взаимодействует при фтаЛевой карбонильной группе остающейся имиднрй группы, отщепляя капролактам. Фракция 3 образуется при взаимодействии спирта при обеих лактамовых карбонильных группах с размыканием кольца. Пример 2. Смесь 3,1 г (0,05 моль) этиленгликоля и 8,9 г (0,025 моль) изофталоил-бис-капролактама нагревают в атмосфере азота до 120°С. В образующийся раствор добавляют 1,5 мл этилмагнийбромида (3-моЛярного раствора в диэтиловом эфире) с интенсивным размешиванием.. Температура реакции быстро повьииается до 180°С вследствие тепла от реакции, после чего смесь охлаждают 1 мин до . После дополнительного охлаждения до комнатной температуры смесь эвакуируют в целях удаления эфиров и выделившегося этана из катгшизатора. С целью упр014ения обезгаживания смесь нагревают в вакууме до . Полученный продукт представляет собой вязкое масло. Анализ - найдено: 5,65% азота,вычислено: 5,83%. Согласно хроматографическому анализу установлено 33,6% свободного капролактама в смеси. Выделившийся капролактам показывает, что взаимодействие спирта происходит при фталиловой карбониальной группе в объеме 75%, а при лактамовой карбонильной группе.в объеме 25%. Пример 3. Смесь 150 rVoranol. Р-2000 (полиоксипропиленгликоля), 29,4 г изофталоил-бис-капролакта ма, 146 г капролактама и 1,5 г порошка Santowhite нагревают в вакууме с целью перегонки 25 мл капролактама. Температуру раствора настраивают на , затем размешивают в атмосфере азота/ добавляя 0,37 мл магнийдикапролактама (2-молярного раствора в 1-метил-2-пирролидоне). Катализированную смесь разманивают при в течение 45 мин, добавляя 0,3 г лауриновой кислоты для дезактивации катализатора. Полученный таким образом в капролактаме раствор можно катализировать дополнительно с помощью .соединения Гриньяра или лактама щелочного металла, получая 50%-ный полипропиленгликолевый/найлоновый-6 трехзвенный полимер. П р и м е р 4. Смесь 195 г Vorano I Р-2000 (полиоксипропиленгликоля), 93 г .капролактама, 37,1 г изофталоил-бис-капролактама и 0,6 г Fleetot Н нагревают в вакууме для отгонки 25 мл капролактама. Смесь охлаждают до 65с в атмосфере азота, добавляя затем 2,4 г магнийдикапролактама ( 2-МОЛЯРНОГО1 раствора в 1-метил-2-пирролидоне). В течение 10 сек происходит увеличение вязкости с одновременным повышением температуры до 77°С вследствие экзотермичности реакции. Полимерный раствор размешивают при 700с в течение 1 ч в .вакууме, добавляя затем ледяную уксусную кислоту в целях дезактивации катализатора. Полимерный раствор имеет вязкость 31,4СО сП (по Брукфильду RVF) при и 7,300 сП при . Полученный таким образом вкапролактаме раствор можно катализировать дальше посредством катализатора на основе соединения Гриньяра или щелочного металла, получая 65%-ный полипропиленгликолевый/найлоновый-6 трехзвенный : полимер. П р и м е р 5. Смесь 90 гCarbwax 4000 (полиоксиэтиленгликоля), 216 г капролактама, 18,7 г терефталоил-бис -капролактама и 0,6 г Electol Н нагревают в вакууме с целью перегонки 25 мл капролактама. Смесь охлаждают до 75-с в атмосфере азота, добавляя затем 1,3 мл магнийдикапролактама (2-молярного ра створа в 1-метил-2-пирролидоне). В течение 1 мин прои ходит повышение вязкости, вызванное образованием полимера. Раствор еще 1 ч размешивают в вакууме, чтобы обеспечить завершение реакции, добав ляя затем 0,17 мл ледяной уксусной кислоты с целью дезактивации катализатора. Полученный таким образом в капролактаме полимерный раствор можн катализировать дальше, получая 30%ный полиэтиленгликолевый/наилоновыйтрехзвенный полимер. Пример 6, Раствор 227,5 г Voranol Р-4000 (полиоксипропиленгликоля) , 23,1г терефталоил-бис-капролактама и 1 г Electol Н в 300 мл толуола высушивс1ют нагревом с обратHbnvT холодильником при образовании азеотропной воды. Раствор катализируют путем добавления О,2-молярного. этилмагнийбромида в толуоле/диэтиловом эфире, ,В течение 15 мин происходит заметное повышение вязкости,После дополнительного нагрева с обратны холодильником втечение 15 мин добав ляют 0,4 г лауриновой кислоты в целя дезактивации катализатора. Полученны полимер можно выделить путем удалени растворителя перегонкой, а также

16

Литой лист 97

Прессованная пленка 95 10

Пример 8, Смесь 36,72 г изофталоил-бис-капролактама и 50,0 г Polymeg 1000 (политетраметиленгликоля с гидроксильным числом 113,5) 30 мин размешивают в вакууме при 1500с, охлаждая затем до комнатной температуры, К этой смеси добавляют 39,4 г Polymeg 2000 с гидроксильным числом 57,6 и 61,15 г Niах 61-58 (многофункциональной полиоксипропиленовый многоатомный спирт с гидроксильным числом 55,7), тщательно перемешивая ингредиенты. В полученный раст.вор добавляют 5 мл броммаг122

600 2896

1115

313

нийпирролидона (2-молярного раствора в 1-метил-2-пирролидоне) , размешивая катализированную смесь 1 мин в вакууме. Раствор выливают в бутыль, где он в течение 30 мин желатинизируется. После отверждения в течение ночи при комнатной температуре получают эластомерный полимер с поперечными связями, обладающий твердостью по Шору А 43,

Пример 9, Смесь 36,72 г изофталоил-бис-капролактама и 50,0 г Polymeg 1000 (политетраметиленгликоля с гидроксильным числом 113,5) использовать его для последующей полимеризации с капролактамом с применением лактамов щелочных металлов или соединения Гриньяра, Пример 7, Смесь 33,6 г терефталоил-бис-капролактама, 141,6 г Carbowax 4000 (полиоксиэтиленгликоля) и 0,6 г Згдапох 1010 нагревают 45 мин в вакууме при 170С, Затем смесь охлаждают до 100°С, добавляя еще 141,5 г Carbowax, Смесь эвакуируют и еще 15 мин нагревают при 120-с, После этого-смесь выливают в вертикальную форму 0,32x25,4x25,4 см, подогретую до 120°С, Литье осуществляют с помощью замерного насоса. Смесь катализируют нагнетанием броммагнийпирролйдона (2-молярного раствора в 1-метил-2-пирролидоне) в поток с помощью второго замерного насоса. Концентрация катализатора составляет 7,8 мол,% в пересчете на терефталоил-бис-капролактам. После литья форму нагревают до в течение 15 мин, выдерживая при этой температуре 75 мин, после чего форму охлаждают, вынимая полимерный образец. Из литого листа нарезают образцы для испытания на растяжение, а из части оставшегося полимера изготавливают пленку прессованием в формах при , Из пленки нарезают сверхминиатюрные образцы для испытания на растяжение. Обе формы сополимера растворимы в воде. Механические свойства сополимера представлены в таблице. .нагревают в вакууме при в течение 60 мин, охлаждая до комнатной температуры, В эту смесь добавляют .41,83 г Р1 ига col Р-2010 (полиоксипропиленглкколя с гидроксил ным числом 54,3). и 60,14 г Pluracol GP-3030 ( полиоксипропилентриола с; гидроксильным числом 56,6). В полученный раствор добавляют 2,5 мл бром магнийпирролидона {2-молярного раствора в 1-метил-2-пирролидоне), размешивая в вакууме. Катализированную смесь выливают в бутыль и подвергают отверждению путем нагрева в печИ при в течение 1 ч. Образовавшийся эластомер имеет твердость по Шору . Вышеописанные приемы повторяют за исключением отверждения смеси не в печи, а при комнатной температуре в течение. 18 ч, получая эластомер с твердостью по Шору . При мер 10. Смесь 71 г капро.лактама, 14,0 г изофтапоил-бис-капро лактама и 75 г Voranol Р-2000 (полиоксипропиленгликоля) нагревают в в.акууме с целью перегонки 10 мл капролактама. Полученный раствор охлаждаю до в атмосфере азота и катали зируют путем добавления 0,5 мл диизо бутйлалюминийхлорида. После завершения этого взаимодействия имида с гли колем замеряют вязкость при с применением вискозиметра по Врукфиль ду RVF. За 30 мин вязкость повышается до 54,000 сП, через 1ч до 450,000 СП через 2 ч до 1,100,100 сП Через 2 ч вязкость более не изменяет ся. Полученный полимерный раствор может найти применение для получения 50%-ного полипропилен-гликолевого/най лонового-6 трехзвенного полимера посредством дополнительного катализа .с применением соединения Гриньяра или катализаторов на основе щелочнызг металлов. Пример 11. Раствор катализатора на основе гликолята натрия получают путем смешивания 5 г Pluracol GP-3030 (полиоксипропилентриола) с 0,06 г гидрата натрия (60%-ногО раствора в минеральном масле) с последующим нагревом в вакууме с целью удаления водорода. Второй раствор 2,7 г терефталоил-бис-капролактама в 10 г Pluracol Р-2010 (полиоксипропиленгпиколя) полу чают путем нагрева до 190°С. Оба раствора смешивают при , получая неразмешивающуюся каучукообразную резину в течение 5 сек. Полученная смола мягка и клейка из-за не.полной степени смешения, обусловленной высокой реакционной способности системы., , Предложенный способ позволяет полуить полиамидоэфиры с большей скоостью, а также снизить температуру проведения процесса. Формула изобретения 1.Способ получения полиамидоэфиров путем реакции конденсации ациллактамов со спиртами в реакционной среде,отличающийся тем, что, с целью ускорения реакции, а. также проведения ее при более низких температурах, в реакцию дополнительно вводят по крайней мере один металл или соединения металла группы IA, НА, 1ГВ, П1А в качестве катализатора. 2.Способ по п,1,отличающий с я тем, что используют металлическое соединение, состоящее, по меньшей мере, из лактамовой соли, галогенлактамовой соли и алкоксида. 3.Способ по пЛ, отличаю- . щ и и с я тем, что используют металл, выбираемый из группы, состоящей из натрия, калия, лития, магния, кальция, -стронция, бария-, цинка, кадмия и алюминия. 4.Способ по п.1, отличающий с я тем, что катализированную конденсацию ацил-лактамов со спиртом проводят при температуре от до 230°С, 5.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что используют ациллактам в количестве от 10 до 200 мол. в пересчете на спирт. 6.Способ ПОП.1, отличаю щи и с я тем, что катализированную конденсацию ацил-лактама со спиртом проводят в лактамовой реакционной среде, а катализаторы выбирают из группы, включа.ющей цинккапролактам, магнийкапролактам, кальцийкапролактам, алюминий-бис-(бромметил), капролактам-алюминийхлорид, дикапролактам-алюминийхлорид, алюминий-трик апролактам и броммагнийкапролактам. 7.Способ ПОП.1, отлича, ющ и и с я тем, что в качестве ациллактама используют изофталоил-бис-капролактс1м, а в качестве спирта используют полимерный многоатомный спирт. 8.Способ ПОП.1, отличающ и и с я тем, что в качестве ациллактама используюттерефталоил-бис- -капролактам, а в качестве спирта полимерный многоатомный спирт. 9.Способ по п.7, отлича 10ад и и тем, что используют катаизатор., выбранный из группы, вклюающей броммагнийкапролактам и магнийик апролактам.

1584376016

щ и и с я тем, что используют ката-принятые во внимание при экспертизе лизатор, выбранный из группы, включающей броммагнийкапролактам и магний- 1. Патент США 2682526,

дикапролактам.и-л. 260 - 75, 1952 (прототип).